[发明专利]一种三维含锌/铜手性金属有机骨架材料及其制备方法

说明书

本发明公开了一种三维含锌/铜手性金属有机骨架材料及其制备方法，化学式为{[Zn₈O₂(H₂O)][Cu(H₂L)(H₂O)₂]₆}_n；制备时将0.01‑0.05mmol Cu(NO₃)₂·3H₂O及0.01‑0.05mmol单核金属配体Cu(H₂L)(H₂O)₂，加入到5‑15mL的混合溶剂中，搅拌混合0.5‑1h后，在100‑120℃条件下反应24‑72h，冷却制得三维含锌/钒手性配位聚合物。本发明的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料具有二重穿插的三维网状结构，其通过将手性Cu(salen)配体和Zn(II)离子相结合，进而构筑了具有潜在二阶非线性和不对称催化性能的手性金属有机骨架材料。

技术领域

本发明属于手性配位聚合物领域，尤其涉及一种三维含锌/铜手性金属有机骨架材料及其制备方法。

背景技术

近年来，手性金属有机骨架材料的设计和合成逐渐引起了化学家及材料学家的关注。这是由于这种材料的结构富于变化，能表现出丰富多彩的拓扑结构，因此不仅具有结构的理论研究意义，同时可作为优良的功能材料，具有诱人的应用前景。目前对于这种材料的研究主要集中于不对称催化、对映体选择分离、二阶非线性光学材料和铁电材料等(Hu,etal,J.Am.Chem.Soc.,2013,135,7901；Yao,et al,Chem.Commun.,2015,51,5108)。手性金属有机骨架的合成主要通过利用手性配体、手性模板、手性环境和非手性材料的自发拆分，其中手性配体的运用是最简单和直接的方法(Zhang,et al,Dalton Trans.,2015,44,4655；Cheng,et al,CrystEngComm,2012,14,4437)。同时，手性环己二胺衍生物，尤其是手性salen，作为一种很有特色的手性配体，其构筑的手性配位聚合物在手性催化、二阶非线性光学材料等领域具有很好的应用前景(Cheng,et al,J.Solid State Chem.,2015,221,85)。因此本发明采用手性Cu(salen)配体和Zn(II)离子构筑了具有潜在二阶非线性和不对称催化性能的手性金属有机骨架材料。

发明内容

发明目的：本发明的第一目的是提供一种具有潜在二阶非线性和不对称催化性能的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料；

本发明的第二目的是提供该手性金属有机骨架材料的制备方法。

技术方案：本发明的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料，其分子式为{[Zn₈O₂(H₂O)][Cu(H₂L)(H₂O)₂]₆}_n；其中，H₂L为

5',5”'-((1E,1'E)-((1R,2R)-环己二胺-1,2-二[双(氮烷基亚甲基)双(甲基亚甲基)双(3'-(叔丁基)-4'-羟基-[1,1'-二苯基]-4-羧酸的负二价离子)，其为一种含羧酸的手性salen配体。