[发明专利]一种三维含锌/铜手性金属有机骨架材料及其制备方法在审
| 申请号: | 201811381546.0 | 申请日: | 2018-11-20 |
| 公开(公告)号: | CN109265703A | 公开(公告)日: | 2019-01-25 |
| 发明(设计)人: | 程林;章清松 | 申请(专利权)人: | 东南大学 |
| 主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00;B01J31/22;G02F1/361 |
| 代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 许云花 |
| 地址: | 210018 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 有机骨架材料 手性金属 三维 制备 三维网状结构 不对称催化 二阶非线性 混合溶剂 金属配体 聚合物 手性配 单核 配体 手性 穿插 离子 冷却 构筑 | ||
1.一种三维含锌/铜手性金属有机骨架材料,其特征在于:其化学式为{[Zn8O2(H2O)][Cu(H2L)(H2O)2]6}n;其中,H2L为5',5”'-((1E,1'E)-((1R,2R)-环己二胺-1,2-二[双(氮烷基亚甲基)双(甲基亚甲基)双(3'-(叔丁基)-4'-羟基-[1,1'-二苯基]-4-羧酸的负二价离子),其为一种含羧酸的手性salen配体。
2.根据权利要求1所述的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料,其特征在于:所述配位聚合物属于三方晶系,空间群为R32。
3.根据权利要求2所述的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料,其特征在于:所述配位聚合物结晶参数为:
4.根据权利要求1所述的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料,其特征在于:所述配位聚合物中的Zn8簇是由两个Zn4(μ4-O)四面体簇通过一个水分子连接而成,每个Zn8簇连接12个Cu(H2L)(H2O)2连接子,且每个Cu(H2L)(H2O)2连接两个相邻的Zn8簇。
5.根据权利要求4所述的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料,其特征在于:所述配位聚合物中的Zn4(μ4-O)为四面体结构,其中四个Zn分别位于四面体的四个顶点,μ4-O位于四面体的中心,桥连四面体顶点的四个Zn。
6.根据权利要求1所述的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料,其特征在于:所述配位聚合物中的Cu(H2L)(H2O)2,与Cu配位的是salen部分的氮原子和酚氧原子,以及两个水分子;与Zn配位的是羧酸氧原子,该羧酸的两个氧原子均参与配位,其分别与两个Zn配位。
7.一种制备权利要求1所述的三维含锌/铜手性金属有机骨架材料的方法,其特征在于包括如下步骤:称取0.01-0.05mmol Cu(NO3)2·3H2O及0.01-0.05mmol单核金属配体Cu(H2L)(H2O)2,加入到5-15mL的混合溶剂中,搅拌混合0.5-1h后,在100-120℃条件下反应24-72h,冷却制得三维含锌/钒手性配位聚合物。
8.根据权利要求7所述的制备三维含锌/铜手性金属有机骨架材料的方法,其特征在于:所述混合溶液包括体积比为3-6:1-0.5:1的N,N-二甲基甲酰胺、CH3OH及四氢呋喃。
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