[发明专利]一种三丁氧乙基磷酸酯废水的综合利用方法

说明书

本发明公开了一种三丁氧乙基磷酸酯废水的处理方法，它包括以下步骤：TBEP碱洗废水与碱性溶液发生皂化反应，使废水中残留的磷酸酯彻底反应生成磷酸酯钠盐，得皂化废水，皂化废水中补入酸性溶液反应后静置分层，分离出下层酸性水相和上层油相；下层酸性水相中和后蒸馏，得工业盐和蒸馏水；上层油相经蒸馏脱水后，继续蒸馏得到乙二醇单丁醚粗品和蒸馏底液，乙二醇单丁醚粗品经过分子筛填料塔循环脱水后，进行收集；蒸馏底液经中和、蒸馏脱水后得到TBEP钠盐。本发明解决了现有技术的废水处理方法中，危险固废的产生和处理问题，彻底解决高效蒸馏系统MVR管路磷酸酯钠盐的结垢堵塞无法正常使用问题。

技术领域

本发明涉及一种三丁氧乙基磷酸酯废水的综合利用方法。

背景技术

三丁氧乙基磷酸酯阻燃剂，英文名Tris(2-butoxyethyl)pHospHate，简称TBEP，另称乙二醇单丁醚磷酸三酯，分子式是C₁₈H₃₉O₇P，分子量398。是一种阻燃性增塑剂，主要用于聚氨酯橡胶、纤维素、聚乙烯醇等的阻燃和增塑，具有良好的低温特点。该产品用途广泛，市场需求持续增加，且具有低烟、无卤、无毒等特征，符合阻燃剂无卤环保的发展方向，因此具有很好的发展前景。阻燃剂TBEP生成过程中每生产1吨TBEP成品可产生0.5吨左右碱性废水，产生的废水数量巨大。TBEP的生产废水中主要含有TBEP、TBEP钠盐、氯化钠、氢氧化钠、乙二醇单丁醚几种物质。一般TBEP生产废水中COD超过10000mg/l，总磷超过30000ppm，限制排放物含量严重超标，需要经过复杂的废水处理工艺来实现废水达标排放。

目前国内在磷酸酯阻燃剂废水处理技术方面的研究较少，针对TBEP碱性废水的处理技术更是没有。而目前国内TBEP碱洗废水一般都采用通用的含磷废水处理技术：即氧化、絮凝沉淀除磷、高效蒸馏脱水脱盐、蒸出水进生化处理达标排放，分离出工业盐，蒸馏残液作为危废处理。以上方法能保证出水合格，但存在以下问题：

1.TBEP废水氧化、絮凝沉淀除磷等蒸馏前预处理措施并不能去除水中的磷元素，磷元素仍然以TBEP钠盐的形式溶解在废水中，预处理反而因增加了絮凝剂等药剂造成了危险固废的增加。

2.TBEP废水连续蒸馏脱水来分离水中氯元素和磷元素时，废水中的TBEP钠盐随着水减少而析出，其形态类似高粘度淤泥，无法按一般结晶氯化钠方式离心分离，极易造成设备内壁结垢、转料回流管路堵塞，从而导致蒸汽加热效果极差、蒸馏效率低下、设备故障停车率高等问题。

3.TBEP废水中氯化钠含量极低，而当TBEP废水经环保站预处理后与其他磷酸酯废水合并进行MVR脱水时，通过盐分离出的工业盐由于TBEP钠盐的大量存在而使得外观和氯化钠含量不符合工业盐质量标准。

4.废水中可回收的乙二醇单丁醚没有有效回收工艺，造成浪费。