[发明专利]一种由甲醇和/或二甲醚制备汽油联产对二甲苯的方法

说明书

本申请公开了一种由甲醇和/或二甲醚制备汽油联产对二甲苯的方法，属于化学化工领域。所述方法至少包括以下步骤：使含有甲醇和/或二甲醚的原料与催化剂接触反应，得到汽油组分产物和对二甲苯产物；其中所述催化剂选自经金属改性和硅烷化试剂改性的沸石分子筛催化剂中的至少一种。根据本申请的方法可以100％原料转化率制备性能符合要求的汽油，且同时联产对二甲苯。该方法可降低所制汽油组分中重芳烃的含量，其中汽油组分中C₁₀₊重芳烃含量0.6wt％；同时提高对二甲苯的选择性，其中二甲苯产物中对二甲苯选择性99.5wt％。此外，所述方法操作简便灵活，实施可行性强，且可节约成本，提高生产经济性，具有重要的应用价值。

技术领域

本申请涉及一种由甲醇和/或二甲醚制备汽油联产对二甲苯的方法，具体涉及一种由甲醇和/或二甲醚制备低重芳烃含量的汽油并高选择性联产对二甲苯的方法，属于化学化工领域。

背景技术

对二甲苯(PX)是生产PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)和PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)等聚酯的原料。近年来聚酯在纺织服装、饮料包装等领域的大量应用带动了PTA(精对苯二甲酸)以及上游产品PX的产量和消费量的快速增长。目前，PX的来源主要是采用石脑油重整得到的甲苯、C₉芳烃及混合二甲苯为原料通过歧化、异构化并通过吸附分离或深冷分离而制取，设备投资大，操作费用高。由于产物中对二甲苯的含量受热力学控制，对二甲苯在二甲苯异构体中只占20％左右，而三个二甲苯异构体的沸点相差很小，采用普通的蒸馏技术不能得到高纯度对二甲苯，必须采用昂贵的吸附分离工艺。

自20世纪70年代Mobil公司开发ZSM-5分子筛以来，甲醇制汽油过程得到了快速发展。Mobil公司先后开发了固定床、流化床、多管式等不同反应器类型的甲醇制汽油工艺。US3928483、US 3931349、US 4035430、US 4579999分别公开了一种两段法甲醇制液化气和汽油固定床工艺。CN 10186813A公开了一种含锆的小晶粒ZSM-5分子筛催化剂及其制备方法，该催化剂应用于合成气两段法制汽油过程的二段反应，汽油收率高。

然而，在传统的甲醇制汽油过程中重芳烃(C₁₀₊)含量较高(约10％)，如四甲苯，其熔点高达79℃，常温下是固体，致使汽油产品出现结晶，影响汽油品质且对发动机产生负面影响；另外，汽油组分中含有少量的对二甲苯，并且三种二甲苯产物中对二甲苯的含量只占约24％，需采用昂贵的吸附分离工艺才能获得高纯度的对二甲苯。因此，发展一种甲醇制取汽油(重芳烃含量1％)并高选择性联产对二甲苯的方法具有非常重要的社会和经济意义。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供了一种由甲醇和/或二甲醚制备汽油联产对二甲苯的方法，该方法克服了传统甲醇制汽油技术的缺点，可提供一种甲醇制汽油(重芳烃含量1％)并高选择性联产对二甲苯的技术。

所述由甲醇和/或二甲醚制备汽油联产对二甲苯的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

使含有甲醇和/或二甲醚的原料与催化剂接触反应，得到汽油组分产物和对二甲苯产物；

其中，所述催化剂选自经金属改性和硅烷化试剂改性的沸石分子筛催化剂中的至少一种。

可选地，在所述含有甲醇和/或二甲醚的原料中，甲醇的重量百分比≥80wt％，优选≥85wt％，更优选≥90wt％。

可选地，所述反应的条件包括：非活性气体气氛，反应温度300～500℃，反应压力0.3～0.7MPa，甲醇和/或二甲醚的重量空速1～3h^-1。