[发明专利]一种双核镁金属催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种双核镁金属催化剂及其制备方法和应用。催化剂制备方法：在惰性气体保护和冰水浴条件下，首先用等当量的二正丁基镁与N‑吡咯亚甲基叔丁胺配体进行反应，将所得溶液室温反应2‑3小时后，再向其中逐滴加入1倍量的邻甲氧基苯甲醛，待反应完毕后真空浓缩反应液，用乙醚萃取，萃取液过滤浓缩析出无色透明晶体即可。该催化剂对于交叉偶合Tishchenko反应具有较高选择性和催化活性，且制备方法简便，原料易得，反应条件温和，有很好的工业应用前景。

技术领域

本发明涉及有机金属镁化合物催化剂，具体涉及一种双核镁金属催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

有机酯类化合物的合成是有机合成、制药和食物香料工业等领域的一个重要转化过程。其中Tishchenko反应由于不生成任何副产物，原子经济性达100％，成为化学合成有机酯类化合物的重要反应之一。然而，Tishchenko反应始终不能成为大量合成酯类化合物的实用方法，其最大的局限就是它只能用作偶合两分子相同的醛，所生成的酯类化合物种类单一。

尽管，Stephen J.Connon小组已报道了硫醇盐促进的不同芳香醛分子间的高选择性交叉偶合Tishchenko反应，随后，又利用烃基二硒化合物作为催化剂，二丁基镁助催化剂在四氢呋喃溶剂中分子筛存在下，成功实现了两种相同或不同芳香醛的Tishchenko反应，催化活性及选择性均具有很好的表现。北京科技大学党智敏教授通过理论计算进一步证实了Connon提出的硫醇盐促进的不同芳香醛分子间的高选择性交叉偶合Tishchenko反应机理。

但迄今为止，高选择性的交叉偶联Tishchenko反应仅仅在一些有限的、特殊的反应底物醛中取得了成功。总体而言，想要突破底物局限性以及低选择性，达到普遍实用目的，其研究还远远不够深入。因此，开发合成高效、廉价、选择性高的交叉偶合Tishchenko反应催化剂具有重大的实用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种双核镁金属催化剂及其制备方法，该催化剂制备方法简便，原料易得，反应条件温和；该催化剂用于交叉偶合Tishchenko反应具有较高选择性和催化活性，有很好的工业应用前景。

本发明提供的一种双核镁金属催化剂，其结构式为：

本发明提供的双核镁金属催化剂制备反应式如下：

本发明提供的一种双核镁金属催化剂的制备方法，包括如下步骤：

在惰性气体保护和冰水浴条件下，用等当量的二正丁基镁与N-吡咯亚甲基叔丁胺配体进行反应，溶剂为正己烷，自然恢复到室温，搅拌2-3小时后，将所得溶液用冰水浴再次冷却到0℃，逐滴滴加等当量的邻甲氧基苯甲醛，滴加完毕缓慢恢复到室温，继续搅拌6-8小时，真空浓缩反应液，用乙醚萃取，萃取液过滤浓缩至饱和状态，室温放置1-2天，析出无色透明晶体，即为双核镁金属催化剂。

该催化剂可在不同醛类化合物之间实现交叉偶合Tishchenko反应中应用。

与现有技术相比本发明的优点和效果：本发明催化剂制备过程简单，原料易得，反应条件温和；本发明催化剂对交叉偶合Tishchenko反应具有较高的选择性和催化活性，催化过程可以不使用溶剂，绿色环保，有很好的应用前景。

附图说明

图1本发明双核镁金属催化剂的单晶X射线结构图

具体实施方式

以下仅仅为详细说明本发明而给出的具体实施例，这些实施例并非用于限制本发明的保护范围。

实施例1双核镁金属催化剂的制备