[发明专利]一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分有效
| 申请号: | 201811330290.0 | 申请日: | 2018-11-09 |
| 公开(公告)号: | CN109503740B | 公开(公告)日: | 2021-07-30 |
| 发明(设计)人: | 刘宏祥 | 申请(专利权)人: | 上海葛蓝化工科技有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/06;C08F4/02;C08F4/649 |
| 代理公司: | 上海申汇专利代理有限公司 31001 | 代理人: | 翁若莹;王文颖 |
| 地址: | 201100 上海市闵*** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 固体 催化剂 组分 | ||
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,通过以下步骤制得:
步骤1):将混有呈凝胶分散体形态的烷氧基镁化合物和氯化镁溶液的悬浮液喷雾干燥得到含烷氧基镁化合物和氯化镁的固体球形颗粒;
步骤2):将步骤1)得到的固体球形颗粒与给电子体化合物及四价钛的卤化物在惰性液体介质存在下接触反应;
步骤3):将步骤2)得到的固体产物与四价钛的卤化物在惰性液体介质存在下接触反应;
步骤4):用惰性液体介质洗涤步骤3)得到的固体产物,得到球形固体催化剂组分;
所述步骤1)中的烷氧基镁化合物的化学结构式为Mg(OR1)(OR2),其中,R1、R2为具有2-10个碳原子的烷基;所述的R1、R2均为-C2H5;步骤1)中的烷氧基镁化合物与氯化镁的摩尔比为1:0.05~0.075;所述悬浮液所采用的溶剂为与烷氧基镁化合物不发生化学反应且能溶解氯化镁的极性液体介质;悬浮液的固含量为5-80wt%。
2.如权利要求1所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,所述步骤2)、3)中的四价钛的卤化物为四氯化钛;给电子化合物为羧酸酯、醇酯、醚、酮、胺和硅烷中的至少一种;给电子化合物与镁化合物总量的摩尔比为(0.005~10)∶1。
3.如权利要求1所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,所述步骤3)中Ti/Mg的摩尔比大于1。
4.如权利要求1所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,所述步骤2)、3)中的惰性液体介质为脂族烃、环脂族烃、芳烃或已经去除氧气、硫化合物和水分的石油溶剂油和氢化柴油级分。
5.一种用于烯烃聚合的固体催化剂,其特征在于,包括下述组分:
主催化剂:权利要求1-3任意一项所述的用于烯烃聚合的固体催化剂组分;
助催化剂:有机铝化合物,其通式为AlRnX3-n,式中,R为氢或碳原子数为1-20的烃基,X为卤素,n为0<n≤3的整数;
立构定向剂:有机硅化合物,其通式为R3R4Si(OR’)2,式中R3、R4相同或不同,均为具有1-20个碳原子的烷基、环烷基或芳基,R’为含1-4个碳原子的烷基。
6.如权利要求5所述的用于烯烃聚合的固体催化剂,其特征在于,所述助催化剂具体为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、二氯一乙基铝或二氯乙基铝;助催化剂中的铝与主催化剂中的钛的摩尔比为(5~5000)∶1。
7.如权利要求5所述的用于烯烃聚合的固体催化剂,其特征在于,所述立构定向剂具体为三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、环己基甲基二乙氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷。
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