[发明专利]一种菊酯类杀虫剂电致化学发光传感器的制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种菊酯类杀虫剂电致化学发光传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感分析技术领域。本发明首先在一次性可抛电极上制备了铁钴双金属氧化物纳米片阵列，利用其大的比表面积采用原位生长的方法，相继在铁钴双金属氧化物纳米片阵列上直接相继制备了聚多巴胺薄膜和原位包覆鲁米诺的以菊酯类杀虫剂为模板分子的分子印迹聚合物，在将模板分子洗脱以后，原来的模板分子的位置变为了空穴，即洗脱模板分子的分子印迹聚合物，由此，一种菊酯类杀虫剂电致化学发光传感器便制备完成。

技术领域

本发明涉及一种电致化学发光传感器的制备方法及应用。属于新型纳米功能材料与生物传感分析技术领域。

背景技术

菊酯类杀虫剂是一类5-硝基-2取代呋喃衍生物，曾经是一类重要的抗感染药物。该类药物主要包括呋喃唑酮、呋喃妥因、呋喃西林等，主要用于治疗泌尿系感染、肠道细菌感染、皮肤创伤感染以及作为食品添加剂预防家禽肠道传染病。然而，由于呋喃唑酮的遗传毒性和致癌作用，2005年美国食品药品监督管理局（FDA）和欧洲药品管理局（EMA）已禁止其在人类和动物中使用。并且，硝基杂环类化合物具有细胞诱变性、动物致癌毒性已引起了临床的高度重视。因此，开发一种快速、高选择性和灵敏检测菊酯类杀虫剂的方法对公共健康非常重要，并有广阔的市场应用前景。

电分析化学传感器包括电化学传感器、电致化学发光传感器、光电化学传感器等，该类传感器具有高特异性选择性、优异的稳定性、优异的重现性、宽检测范围和底部检测限。由于该传感器制备简单、检测方便、灵敏度高、成本低等优点被广泛应用于色谱分离、膜分、固相萃取、药物控释、化学传感等领域。分子印迹聚合物（MIP），也称为“塑料抗体”，能够特异性识别并选择性吸附特定的靶分子（即模板分子）。由于分子印迹技术具有许多优点，如有机试剂耐腐蚀性，良好的稳定性，耐高温性和制备简单。因此，在过去的几年中，基于MIP与电分析化学传感器相结合的MIP电分析化学传感器（MIP-ECS）引起了电分析化学领域的热点关注，尤其是小分子污染物的检测。然而，在传统MIP-ECS的制备过程中，有着模板分子难洗脱、印迹膜的厚度难控制、再生性差等缺点，限制了分子印迹膜在电分析化学传感器中的应用。这些问题，尤其是分子印迹膜厚度不易控制导致电化学传感器灵敏度降低以及分子印迹膜在洗脱过程中易从电极表面脱落导致稳定性和重现性降低的技术难题，限制了MIP_ECS的应用，因此，寻找新的分子印迹聚合物合成方法、新的分子印迹膜电极的修饰方法和分子印迹膜与基底材料的结合方法，来解决MIP-ECS的制备及应用难题具有重要的研究意义和市场价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种特异性强、制备简单、检测方便、灵敏度高、成本低的菊酯类杀虫剂电致化学发光传感器的制备方法，所制备的电致化学发光传感器，制备简单、重现性好、稳定性强，可用于菊酯类杀虫剂的快速、灵敏检测。基于此目的，本发明首先在一次性可抛电极上制备了铁钴双金属氧化物纳米片阵列，利用其大的比表面积采用原位生长的方法，相继在铁钴双金属氧化物纳米片阵列上直接相继制备了聚多巴胺薄膜和原位包覆鲁米诺的以菊酯类杀虫剂为模板分子的分子印迹聚合物，在将模板分子洗脱以后，原来的模板分子的位置变为了空穴，即洗脱模板分子的分子印迹聚合物，由此，一种菊酯类杀虫剂电致化学发光传感器便制备完成。当用于对菊酯类杀虫剂进行检测时，将菊酯类杀虫剂电致化学发光传感器插入待测溶液中，待测溶液中的菊酯类杀虫剂会吸附到NIP的空穴中。待测溶液中的菊酯类杀虫剂浓度越大，吸附到NIP的空穴中菊酯类杀虫剂越多。当进行电致化学发光检测时，通过电极的电流强度会随着吸附到NIP的空穴中菊酯类杀虫剂的增多而变小，相应的电致化学发光信号也会随之变小，从而根据电致化学发光的光信号强度减小的程度，能够定性定量待测溶液中的菊酯类杀虫剂的浓度。

本发明采用的技术方案如下：