[发明专利]一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201811268935.2 | 申请日: | 2018-10-29 |
| 公开(公告)号: | CN111097457B | 公开(公告)日: | 2023-01-13 |
| 发明(设计)人: | 刘昌呈;王春明;马爱增 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J27/135 | 分类号: | B01J27/135;B01J35/08;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/06 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 烷烃 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种低碳烷烃脱氢催化剂,包括球形θ-氧化铝载体和以载体为基准计算的含量如下的活性组分:
Ⅷ族金属 0.1~2.0质量%,
第二金属组分 0.1~2.0质量%,
IA族金属 0.5~2.0质量%,
氯 0.3~3.0质量%,
所述球形θ-氧化铝载体的平均直径为1.5~2.0mm,所述Ⅷ族金属和IA族金属均分布在球形载体从外向内厚度为350~500μm的表层内,第二金属组分均匀分布在载体中,所述的第二金属组分选自锡、锗、铅、铟、镓或铊。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的Ⅷ族金属含量为0.1~1.0质量%、第二金属组分含量为0.1~1.0质量%、IA族金属含量为0.5~2.0质量%、氯含量为0.3~2.0质量%。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的θ-氧化铝载体中直径为2~10纳米的孔的孔体积占总孔体积的4~15%、直径为10~20纳米的孔的孔体积占总孔体积的40~60%、直径为20~50纳米的孔的孔体积占总孔体积的1.0~5.0%、直径大于50纳米但不大于10微米的大孔的孔体积占总孔体积的20~50%。
4.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于所述的Ⅷ族金属为铂,IA族金属为钾。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的球形θ-氧化铝载体的比表面积为50~130m2/g、孔体积为0.6~0.75毫升/克。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的低碳烷烃为丙烷、丁烷或戊烷。
7.一种权利要求1所述低碳烷烃脱氢催化剂的制备方法,包括将含第二金属组分的球形θ-氧化铝载体用含Ⅷ族金属化合物和竞争吸附剂的混合溶液浸渍,所述竞争吸附剂为氯化氢或者是氯化氢和含氯乙酸的混合物,所述竞争吸附剂为氯化氢时,浸渍液中所含竞争吸附剂与氧化铝载体的质量比为1.1~1.8%,所述竞争吸附剂为氯化氢和含氯乙酸的混合物时,浸渍液中所含氯化氢与氧化铝载体的质量比为0.2~0.8%,含氯乙酸与氧化铝载体的质量比为1.2~2.0%,浸渍的液/固比为1.3~3.0ml/g,将浸渍后固体干燥,焙烧,再用含IA族金属化合物的溶液浸渍,干燥,焙烧、还原。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于所述的含氯乙酸为二氯乙酸或三氯乙酸。
9.按照权利要求7所述的方法,其特征在于所述的Ⅷ族金属化合物为氯铂酸或氯铂酸铵,IA族金属化合物为IA族金属的氢氧化物、硝酸盐或氯化物。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于IA族金属的氢氧化物为氢氧化钾,IA族金属的硝酸盐为硝酸钾,IA族金属的氯化物为氯化钾。
11.按照权利要求7所述的方法,其特征在于含第二金属组分的氧化铝载体中的第二金属组分在载体成型时引入或在载体成型后用浸渍法引入。
12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于向氧化铝载体中引入第二金属组分所用的化合物为溴化亚锡、氯化亚锡、四氯化锡、四氯化锡五水合物或四丁基锡。
13.按照权利要求7所述的方法,其特征在于还原温度为450~700℃,还原时间为0.5~20小时。
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