[发明专利]一种氢化偶联催化剂及其制备方法及制备1;1;1;4;4;4-六氟-2-丁烯的方法

说明书

本发明涉及一种氢化偶联催化剂及其制备方法及制备1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯的方法，所述催化剂通过载体负载金属盐得到，所述金属盐包括钌盐，还包括钯盐或镍盐中的至少一种，所述催化剂经过催化剂前驱体制备和催化剂活化得到。本发明还涉及一种制备1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯的方法，所述方法为在所述氢化偶联催化剂的作用下，在H₂气氛中，使1,1‑二氯‑2,2,2‑三氟乙烷原料进行偶联反应得到1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯，该制备方法的原料易得，工艺简单，可一步获得产物，反应条件温和，且反应副产物易分离。

技术领域

本发明属于催化剂领域，涉及一种氢化偶联催化剂及其制备方法及一种制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。

背景技术

氟氯烃类化合物是饱和烃的碳氟衍生物，由于其化学性质稳定、无毒、不易燃、不易爆、低成本，长期以来被广泛用作发泡剂、制冷剂、清洗剂等。大量的实验研究表明氟氯烃类化合物具有较高的臭氧消耗潜值，会缓慢破坏大气臭氧层，对全球的生态构成了威胁。氟代烃的臭氧消耗潜能值为零，但依然具有很高的全球变暖潜值，温室效应强烈，对全球气候产生不利影响。而1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯作为氢氟烯烃类物质，其臭氧层消耗潜值为零，温室效应潜值极低(约为9.7)，对环境影响很小，且因其性能与氟氯烃类发泡剂相近，而被认为是新一代绿色环保发泡剂，主要作为冰箱、板材聚氨酯绝热材料发泡剂、制冷剂和气雾剂等。

随着对1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯产品研究的不断深入，其应用领域也在不断地拓展，其被认为是一种具有良好应用前景和广阔市场前景的产品。因此，1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法受到氟化工界的广泛关注。至今，1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法主要可以分为：直接氟化C4化合物合成得到；氟利昂类化合物经偶联反应制备得到；由卤代甲烷与卤代烯烃经调聚反应等方法制备得到。

CN103172489B公开了一种以1,1,1,4,4,4-六氟丁烷为原料，与卤素混合后进行卤化反应得到卤代六氟丁烷，后经过碱液消去反应得到1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。该方法所用原料价格高且难以得到，需要消耗大量的氟化试剂，成本高，污染大。

CN103193586B公开了一种以六氯丁二烯为原料，在催化剂存在下与氟化氢进行反应生成1,1,1,4,4,4-2,3-二氯丁烷，再通过还原脱氯反应生成1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。该方法所用原料价格高且难以得到，需要消耗大量的氟化试剂，成本高，污染大。

CN106536462A公开了一种以1,1,1-三氟三氯乙烷为原料，与氢气接触后得到中间产物，经两次加氢后，再在相转移剂催化剂存在下，利用碱性水溶液中碱金属氢氧化物脱去氯化氢得到六氟-2-丁炔，进一步使用林德拉催化剂选择性加氢得到1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。该制备方法的步骤较多，工艺复杂。

CN104370690B公开了一种以1,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷和氯代乙烯为原料，分三步合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。该制备方法的步骤较多，且能耗高。

CN102015592B公开了一种以2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷为原料，在铜、酰胺溶剂和2,2’-联吡啶的存在下液相反应得到1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。该方法需要使用大量铜，因此会产生较多难以回收的铜盐，生产成本高。

因此，开发出一种原料易得、工艺简单、反应条件温和、易于连续生产且副产物易分离的合成1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法是很有必要的。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种氢化偶联催化剂及其制备方法及制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法。

为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：