[发明专利]一种以双环戊二烯为原料制备的氢化石油树脂及其制备方法

说明书

本发明公开一种以双环戊二烯为原料制备的氢化石油树脂及其制备方法。本发明通过对双环戊二烯热聚合过程的稳定性控制和多段连续聚合过程，对热聚合反应中温度、物料浓度、物料浓度的均匀性进行控制，一方面使得到的石油树脂聚合液中凝胶等杂质的含量满足加氢反应要求，制备得到的石油树脂可直接用于加氢反应，并且后续工艺流程中不需对物料进行处理以防止杂质引起的石油树脂加氢阶段加氢催化剂的中毒问题。另一方面保证反应物料浓度的均匀性及内部同一截面处温度分布均匀，使双环戊二烯全部参与热聚合反应，提高了反应收率。

技术领域

本发明涉及一种以双环戊二烯为原料制的备氢化石油树脂及其制备方法，特别涉及通过对双环戊二烯热聚合过程的稳定性控制和多段连续聚合过程，制备得到氢化石油树脂的方法。

背景技术

随着环保理念的深入人心和终端产品的升级换代，国家产业结构调整，涂料、胶黏剂行业转型升级，使得市场对高质量石油树脂，即氢化石油树脂，市场需求增加，生产更多高质量石油树脂势在必行。目前，国际市场上的高质量石油树脂，色度小于2#，软化点在100℃以上，普遍采用加氢石油树脂技术制备得到。其中双环戊二烯(DCPD)氢化石油树脂是DCPD经过聚合、加氢和后处理等步骤得到的高质量石油树脂，具有颜色浅、无异味、稳定性强等优点，在户外用密封胶、一次性卫生用品、医用胶带、聚烯烃改性剂等方面得到了广泛的应用。

DCPD的聚合一般不用催化剂，在加热时很容易起交联反应，目前DCPD石油树脂的生产工艺为间歇或半连续工艺，生产设备为釜式反应器、回路(多釜串联)反应器及塔式反应器，采取现有方式由于温度和反应物浓度无法得到有效的控制，聚合液中不仅不可避免的产生低聚物凝胶，而且聚合树脂的支链化较为严重，进一步提高后续树脂的加氢难度。此外，DCPD无法完全反应，它们在加氢反应时容易聚合而结焦，结焦物覆盖在催化剂表面和沉积在催化剂孔道内，导致催化剂的活性降低、催化性能变差。因此这些未完全反应的物料在加氢前也需要进行处理。现有技术如US4384080A、US728569、CN105175633A、CN104877077A、CN102746458A和CN201110060730.7等大都采用组合式石油树脂加氢处理方法，包括吸附和加氢两段工艺，虽然有一定的效果，但在实际操作、生产成本和产品的稳定性等方面存在明显不足，并且对凝胶去除效果不佳；另一方面，吸附法物料损失较大、固废难以处理，组合工艺流程复杂、成本高等。DCPD聚合生成的高软化点、难溶解的聚合物，色泽也很快变深，因此对于DCPD聚合的研究热点主要是热聚合过程的稳定性控制及后处理工艺(去除凝胶和低聚物)。

为了减少凝胶生成和防止爆聚现象，现有技术如CN102086252A以聚合釜为反应器，采用了聚合液外循环的方式，但此方法不仅能耗高，且聚合温度变化大，对产品质量造成一定的影响。由此可见，现有技术中没有简易有效的方法解决凝胶等杂质的问题，均需对聚合后的石油树脂进行复杂地预处理才可进一步用于加氢反应。

发明内容

为了克服上述现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种以DCPD为原料制备的氢化石油树脂及其制备方法，通过热聚合过程的稳定性控制和多段连续聚合过程，提高产品的收率并确保石油树脂聚合液中无凝胶等杂质，制备得到的石油树脂可直接用于加氢反应，在延长催化剂寿命、降低能耗和设备投资的同时得到高质量的氢化石油树脂，并能够保持产品质量的稳定性，增加效益。

以下是本发明的具体方案。

一种以DCPD为原料制备氢化石油树脂的方法，主要包括以下步骤：