[发明专利]一种具有多模态影像导航功能的酞菁钆类光敏剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种具有多模态影像导航功能的酞菁钆类光敏剂，其特征在于：所述的光敏剂是中心离子为钆的酞菁化合物，其结构式如式(I)所示，R＝C(CH₃)₃或OCH₂CH₂OCH₂CH₂N(CH₃)₂，分别代表疏水性酞菁钆和亲水性酞菁钆；

2.权利要求1所述的具有多模态影像导航功能的酞菁钆类光敏剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

A.疏水性酞菁钆R＝C(CH₃)₃的合成步骤：

(1)在保护性气体氛围下，将金属锂加入有机溶剂A中，搅拌后加入原料4-叔丁基邻苯二甲腈；随后将溶液加热回流，反应；待反应结束后，减压除去部分有机溶剂，将剩余的蓝色糊状物倒入乙酸/丙酮中，搅拌过夜；将混合物旋蒸后，在甲醇中进行沉淀，过滤并用甲醇冲洗；浓缩有机相，经柱层析分离纯化，即可得无金属酞菁原料H₂Pc(b)；

(2)在保护性气体氛围下，将上述所得的产物H₂Pc(b)作为反应物，与钆盐在有机溶剂B中进行反应，加热至回流过夜；反应过程中通过薄层色谱进行点板监测，待出现蓝绿色点且极性大于原料即为产物；反应结束后除去有机溶剂，经硅胶柱分离纯化得到疏水性酞菁钆光敏剂；

B.亲水性酞菁钆R＝OCH₂CH₂OCH₂CH₂N(CH₃)₂的合成步骤：

(1)在保护性气体氛围下，以4-硝基邻苯二甲腈为起始原料，在碱性条件下溶于有机溶剂中，与HOCH₂CH₂OCH₂CH₂N(CH₃)₂反应，萃取，干燥，蒸发溶剂后重结晶，制备如下式(a)所示的邻苯二甲腈类化合物，即4-取代-二氰基苯；

其中，R＝OCH₂CH₂OCH₂CH₂N(CH₃)₂；

(2)在保护性气体氛围下，将式(a)所述邻苯二甲腈类化合物和金属锂或DBU加入到有机溶剂a中，加热反应；将反应混合物冷却至室温后，加入正己烷并混合后，将沉淀物过滤出并用乙醚洗涤；将粗产物通过柱层析分离纯化，干燥得到绿色固体亲水性无金属酞菁原料H₂Pc(c)；

其中，R＝OCH₂CH₂OCH₂CH₂N(CH₃)₂；

(3)在保护性气体氛围下，将所得产物H₂Pc(c)作为反应物，与钆盐在有机溶剂b中反应，加热回流过夜；待反应冷却至室温后，将混合产物逐滴加入冰乙醚中，将沉淀物过滤并进行水、乙醇洗涤后将进行干燥；将粗产物通过柱层析分离纯化，干燥得到绿色亲水性酞菁钆类光敏剂。

3.根据权利要求2所述的具有多模态影像导航功能的酞菁钆类光敏剂的制备方法，其特征在于：

方案A步骤(1)中所述的反应温度为180℃；

方案A步骤(1)中所述的反应时间为3～5h；

方案A步骤(1)中所述的有机溶剂A为正辛醇；

方案A步骤(1)中所述的4-叔丁基邻苯二甲腈和金属锂摩尔比为1：(1～1.5)；

方案A步骤(1)中每毫摩尔反应物4-叔丁基邻苯二甲腈，有机溶剂A用量为2～3mL；

方案A步骤(1)中所述的乙酸/丙酮中乙酸与丙酮的体积比为1:1。