[发明专利]一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法在审
申请号: | 201811215523.2 | 申请日: | 2018-10-18 |
公开(公告)号: | CN109289908A | 公开(公告)日: | 2019-02-01 |
发明(设计)人: | 周华兰;魏跃;姚月 | 申请(专利权)人: | 南京大学连云港高新技术研究院 |
主分类号: | B01J29/76 | 分类号: | B01J29/76;B01J29/78;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 南京纵横知识产权代理有限公司 32224 | 代理人: | 何文豪 |
地址: | 222000 江苏省连*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 催化剂 丙烷脱氢 丙烯 稀土元素金属 焙烧 活性催化剂 碱土金属 压片成型 磷化物 微型固定床反应器 分子筛 碱金属 浸渍 分子筛载体 碱金属元素 金属元素 自然晾干 浸渍法 氢气流 共浸 磷源 镍源 造粒 还原 金属 配置 | ||
1.一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:所述方法如下:
A:以SUZ-4分子筛为载体,以磷化物为主催化成分;
B:以金属、碱金属、碱土金属、稀土元素金属为助剂,通过分步浸渍的方法得到催化体系;
C:将上述催化剂压片成型后造粒进行微型固定床反应器评价得到丙烷脱氢反应中,在一定反应条件下,初始活性丙烷转化率42%以上和丙烯选择性88%以上,经30min反应效果稳定。
2.根据权利要求1所述一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:步骤A中磷化物包括磷化镍、磷化钼,磷源为次亚磷酸钠,镍源为氯化镍或硝酸镍,钼源为氯化钼或硝酸钼。
3.根据权利要求1所述一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:步骤B中助剂的种类包括金属锡和锌,碱金属钾和钠,碱土金属镁、钙和锶,稀土铕和铈。
4. 根据权利要求3所述一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:具体步骤以质量比Sn/SUZ-4=2%为例,SnCl4为Sn源,称取一定量SnCl4,质量分数为1%-3%氯化钠和碱式碳酸钙于200ml锥形瓶中,加蒸馏水,搅拌溶解,称取3%硝酸铈,放入上述锥形瓶中,再把SUZ-4分子筛加入上述溶液中,混合,成浆状, 120℃烘干,760℃焙烧4-8h,得催化剂,后经压片成型,筛分得40-60目实验用催化剂。
5.根据权利要求1所述一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:步骤C中,反应条件为量取制得实验用催化剂1.0ml,装入石英玻璃管内反应,催化剂层上、下方用石英砂填充,反应前在氮气环境下升温预处理,处理条件为室温经40分钟升温至400℃,保持2小时,再经40分钟升温至反应温度,上述所测温度均为热电偶测催化剂床层内部温度;反应时,丙烷体积空速为300/h,反应压力为0.05MPa,反应产物经六通阀取样,气相色谱在线检测。
6.根据权利要求1所述一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:所述催化剂中磷化物的含量为催化剂总重量的15.0~25.0wt%,所述助活性组分的含量为催化剂总重量的1.0~3.0wt%。
7. 根据权利要求1所述一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:丙烷质量空速1.0-4.0 h-1。
8.根据权利要求1所述一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:氢烃比为0.4-1.6。
9. 根据权利要求1所述一种用于丙烷脱氢制丙烯高初活性催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂载体选自较大比表面积的SUZ-4,300m2/g、350 m2/g、400 m2/g至少一种。
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