[发明专利]一种氢键负载α-二亚胺金属配合物催化剂在烯烃聚合中的应用在审
申请号: | 201811155043.1 | 申请日: | 2018-09-30 |
公开(公告)号: | CN109293708A | 公开(公告)日: | 2019-02-01 |
发明(设计)人: | 杨敏;宋小雪;侯彦辉;张锐芳;赵丁丁;崔咪咪;刘宾元 | 申请(专利权)人: | 河北工业大学 |
主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;C07F15/00;C08F2/34;C08F110/02;C08F110/06;C08F110/14;C08F210/08;C08F210/16;C08F212/08;C08F210/14;C08F4/02 |
代理公司: | 天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙) 12210 | 代理人: | 赵凤英 |
地址: | 300130 天津市红桥区*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二亚胺 烯烃聚合 氢键 金属配合物催化剂 金属配合物 负载物 配体 羟基 应用 二亚胺化合物 耐热性 负载催化剂 催化活性 芳香基团 高温催化 位阻基团 直接负载 配合物 胺基 表现 | ||
1.一种α-二亚胺金属配合物的负载物,其特征是由α-二亚胺金属配合物与载体复合而得,或者是由α-二亚胺化合物的负载物与后过渡金属盐复合得到;
所述的α-二亚胺金属配合物的负载物的制备方法,为以下两种方法之一,
方法一,包括以下步骤:
在反应瓶中加入有机溶剂和载体,每克载体加入10-100mL有机溶剂;再加入浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺金属配合物的有机溶剂溶液,其中,α-二亚胺金属配合物与载体的比例为每克载体加入1-10mmol的α-二亚胺金属配合物,在0-100℃的温度下搅拌1-48小时,然后减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一,再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀,抽滤,固体用沉淀剂洗涤后,真空干燥得到α-二亚胺金属配合物的负载物;
其中所述的α-二亚胺金属配合物由α-二亚胺化合物与后过渡金属盐反应制得;
所述的α-二亚胺金属配合物的制备方法,包括以下步骤:在反应瓶中,将后过渡金属盐加入到浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的溶液中反应,其中,后过渡金属盐与α-二亚胺化合物等摩尔量;室温下搅拌反应1-48小时,减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一,再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀,抽滤,固体用沉淀剂洗涤后,真空干燥得到α-二亚胺金属配合物;
或者,方法二,包括以下步骤:
在反应瓶中加入有机溶剂、α-二亚胺化合物负载物、与α-二亚胺化合物等摩尔量的后过渡金属盐,每克α-二亚胺化合物负载物加入10-100mL有机溶剂;在0-100℃的温度下搅拌1-48小时,然后减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一,再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀,抽滤,固体用沉淀剂洗涤后,真空干燥得到α-二亚胺金属配合物的负载物;
其中所述的α-二亚胺化合物的负载物由α-二亚胺化合物与载体复合制得,制备方法包括以下步骤:往反应瓶中,加入有机溶剂和载体,每1g载体加入10-100mL有机溶剂;再加入浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的有机溶剂溶液,其中,α-二亚胺化合物与载体的比例为每克载体加入1-10mmol的α-二亚胺化合物,在0-100℃的温度下搅拌1-48小时,然后减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一,再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀,抽滤,固体用沉淀剂洗涤后,真空干燥得到α-二亚胺化合物的负载物;
其中所述的后过渡金属盐为镍盐、钯盐、铂盐、铁盐或钴盐中的一种;
所述的有机溶剂为C1-C20的氯代烷烃、C6-C20的氯代芳香烃、C6-C20的芳香烃或C2-C20的含氧烷烃中的一种或多种混合物;
所述的沉淀剂为C5-C20的烷烃或C5-C20的环烷烃中的一种或多种混合物;
所述的载体为无机氧化物、金属盐、粘土、硅藻土、蒙脱土、聚苯乙烯树脂、碳黑、碳纳米管和石墨烯中的一种或多种的复合载体;
所述的α-二亚胺化合物,其特征为的α-二亚胺化合物的结构式为:
其中,R为有取代基的或未取代的C6-C60芳烃基、C6-C60的杂环芳烃基中的一种;Ar为具有如下结构基团中的一种:
其中,n=1、2、3、4、5、6或7;R'为C1-C20的烷基。
2.如权利要求1所述的一种α-二亚胺金属配合物的负载物,其特征为所述的有机溶剂优选二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、甲苯、四氢呋喃或1,4-二氧六环中的一种或多种混合物。
3.如权利要求1所述的一种α-二亚胺金属配合物的负载物,其特征为所述的沉淀剂优选正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷或环己烷中的一种或多种混合物。
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