[发明专利]一种柴油超深度加氢脱硫脱芳烃的方法

说明书

本发明涉及一种柴油超深度加氢脱硫脱芳烃的方法，包括柴油原料油和含氢物流混合后，依次通过第一加氢反应区和第二加氢反应区进行反应，加氢反应后的物料经过气液分离、液相物料分馏后，得到超低硫柴油产品。采用本发明提供的方法，能够处理高硫直馏柴油或劣质二次加工柴油，在相对缓和的条件下，生产硫含量小于10μg/g、多环芳烃小于7％的超低硫柴油产品，整个催化剂体系具有更为良好的稳定性，显著提高了装置的运转周期。

技术领域

本发明涉及炼油化工领域，具体地说，是一种柴油超深度加氢脱硫脱芳烃的方法。

背景技术

汽车尾气所造成的环境污染问题已在全球范围内引起了广泛重视。柴油作为重要的车用燃料，燃烧后排放废气中所含有的硫氧化物(SOX)、氮氧化物(NOX)和颗粒物(PM)等是导致大气污染的重要原因。世界范围内柴油标准日益严格，生产环境友好的低硫或超低硫柴油已成为世界各国政府和炼油企业普遍重视的问题。欧盟国家已于2005年开始实施车用轻柴油硫含量小于50μg/g的欧四排放标准，并在2009年开始实施硫含量小于10μg/g的欧五排放标准。我国已于2017年执行硫含量小于10μg/g的国五柴油标准，并计划于2019年执行国六柴油标准，进一步要求柴油产品多环芳烃含量从11％降至7％。虽然各国的柴油产品规格不尽相同，但硫含量、芳烃含量更低的超低硫、低芳烃柴油是全世界炼油企业追求的主要目标。

加氢技术作为一种有效的脱硫、脱氮手段，在清洁燃料的生产中发挥着越来越重要的作用。但是，现有技术中，劣质柴油原料生产超低硫、低芳烃柴油的过程中，都存在反应苛刻度高，催化剂稳定性差，失活快，造成了装置整体运行周期短，以及柴油产品多环芳烃含量高的问题。

因此，如何在较缓和条件下长周期稳定生产超低硫、低芳烃柴油的生产方法是炼油工业最迫切的需求之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种柴油超深度加氢脱硫脱芳烃的方法，以解决现有技术中反应条件苛刻，催化剂稳定性差，以及柴油产品中芳烃含量高的问题。

本发明提供的方法，包括，柴油原料油和含氢物流混合后，依次通过第一加氢反应区和第二加氢反应区与加氢精制催化剂接触进行反应，加氢反应后的物料经过气液分离、液相物料分馏后，得到硫含量小于10μg/g，多环芳烃小于7％的超低硫柴油产品；

第一加氢反应区的反应温度高于第二加氢反应区的反应温度；

所述加氢精制催化剂含有无机耐火组分、加氢脱硫催化活性组分、以及醇和羧酸；其中，所述无机耐火组分含有氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锆和氧化钛中的至少一种、以及至少一种加氢脱硫催化活性组分；

所述加氢精制催化剂具有2-40nm的孔径和100-300nm的孔径，其中，孔径在2-40nm的孔体积占总孔体积的60-95％，100-300nm的孔体积占总孔体积的0.5-30％。

本发明所述柴油原料油为通过常减压蒸馏工艺或者通过其他工艺产生的柴油馏分，或者是不同工艺产生的柴油馏分的混合物。优选所述柴油原料油总硫含量不大于30000μg/g、氮含量不大于3000μg/g、总芳烃含量不大于80重量％、馏程范围小于380℃。