[发明专利]一种柴油超深度加氢脱硫脱芳烃的方法有效
| 申请号: | 201811145250.9 | 申请日: | 2018-09-29 |
| 公开(公告)号: | CN110964568B | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
| 发明(设计)人: | 丁石;习远兵;葛泮珠;张锐;陈文斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C10G67/14 | 分类号: | C10G67/14 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 柴油 深度 加氢 脱硫 芳烃 方法 | ||
1.一种柴油超深度加氢脱硫脱芳烃的方法,其特征在于,柴油原料油和含氢物流混合后,依次通过第一加氢反应区和第二加氢反应区与加氢精制催化剂接触进行反应,加氢反应后的物料经过气液分离、液相物料分馏后,得到硫含量小于10μg/g,多环芳烃小于7%的超低硫柴油产品;
第一加氢反应区的反应温度高于第二加氢反应区的反应温度,第一加氢反应区的反应温度比第二加氢反应区的反应温度高10-60℃;
所述加氢精制催化剂含有无机耐火组分、加氢脱硫催化活性组分、以及醇和羧酸;其中,所述无机耐火组分含有氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锆和氧化钛中的至少一种、以及至少一种加氢脱硫催化活性组分;
所述加氢精制催化剂具有2-40nm的孔径和100-300nm的孔径,其中,孔径在2-40nm的孔体积占总孔体积的60-95%,100-300nm的孔体积占总孔体积的0.5-30%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢脱硫催化活性组分为第VIII族金属元素和第VIB族金属元素;其中,在所述加氢精制催化剂中,以催化剂的干基重量为基准并以氧化物计,第VIII族金属元素的含量为15-35重量%;第VIB族金属元素的含量为35-75重量%;所述第VIII族金属元素选自铁、钴、镍、钌、铑和钯中的至少一种,所述第VIB族金属元素选自铬、钼和钨中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在所述加氢精制催化剂中,以催化剂的干基重量为基准并以氧化物计,第VIII族金属元素的含量为20-30重量%;第VIB族金属元素的含量为40-65重量%。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述无机耐火组分中所含的加氢脱硫催化活性组分为第VIII族金属元素,所述无机耐火组分中所含第VIII族金属元素的含量为催化剂中第VIII族金属元素总含量的60-90%。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂孔径在2-40nm的孔体积占总孔体积的75-90%,孔径在100-300nm的孔体积占总孔体积的5-15%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂的比表面积为70-200m2/g,孔体积为0.15-0.6mL/g,平均孔径为5-25nm。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,在所述加氢精制催化剂中,2-4nm的孔体积不超过总孔体积的10%。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,以加氢精制催化剂的干基重量为基准,所述无机耐火组分的含量为5-40重量%。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,以加氢精制催化剂的干基重量为基准,所述无机耐火组分的含量为10-30重量%。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,羧酸与无机耐火组分的干基质量比为0.002-0.1:1。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,羧酸与无机耐火组分的干基质量比为0.02-0.06:1;
所述羧酸选自C1-18的一元饱和羧酸、C7-10的苯基酸、柠檬酸、己二酸、丙二酸、丁二酸、马来酸和酒石酸中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,醇的摩尔数与所述无机耐火组分的干基质量比为0.005-0.03:1。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,醇的摩尔数与所述无机耐火组分的干基质量比为0.01-0.02:1;
所述醇选自C1-18的一元饱和醇、乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、聚丙三醇、丁四醇、季戊四醇、木糖醇、山梨醇和三羟甲基乙烷中的至少一种。
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