[发明专利]一种牙科修复材料及其制备方法

说明书

本发明公开了一种牙科修复材料，由如下重量份的原料组分制备而成：含氟膦酸酯接枝主链钛基离子型缩聚物40‑50份、两端异氰酸酯基聚氨酯预聚体20‑30份、醋酸铋1‑3份、表面修饰Zr‑O‑P 10‑15份。本发明还公开了所述牙科修复材料的制备方法。本发明公开的牙科修复材料具有优异的生物相容性，较高的强度、硬度、韧性和耐磨性，且抗菌效果显著，能够抗口腔唾液的腐蚀。

技术领域

本发明涉及医疗材料技术领域，尤其涉及一种牙科修复材料及其制备方法。

背景技术

牙齿是一种人类、两栖类、爬行类、鸟类和高等哺乳动物咀嚼食物的器官，主要用于撕裂、磨碎食物，帮助发声，使面部呈现美感。牙齿已经成为了衡量健美的重要标志之一。因此，有着爱美之心的人们迫切需求一种能对损坏的牙齿进行修复的方法。

牙齿修复是在清除已经破坏或严重削弱的牙体组织的基础上，根据固位、抗力及保护牙髓－牙本质器官的原则制备牙齿；最后，以特定材料通过一定的程序恢复其固有形态和功能。在进行牙齿修复过程中必不可少的一种材料是牙科修复材料，这种材料不仅要求能植入口腔内，还要求其在口腔这个特定环境中长期稳定地发挥功能。

目前，常见的牙科修复材料主要包括树脂类、全瓷类和烤瓷类。全瓷修复材料需要计算机全瓷辅助涉及和机加工系统，工艺复杂。烤瓷修复材料对口内相关邻牙牙体磨除量大，有一定的制作难度，易对患者带来基牙及黏膜组织损伤。树脂类修复材料是当前主流的牙科修复材料，其在充填后牙齿逼真，微创，高强度，但其制备工艺复杂，价格高，在牙齿的修复或者假牙的使用中，在修复的位置会滋生细菌，引起牙齿的不适或者引发新的感染问题。，添加抗菌剂使树脂修复材料具有一定的抗菌性，是常用的改进方法，但这种方法中添加的抗菌剂容易渗出，会对人体产生极大的安全隐患，至少会破坏口腔菌群的生态体系，且存在不经久耐用的问题。

因此，业内亟需一种具有良好的生物相容性，能够抗口腔唾液的腐蚀，具有优异的力学性能和抗菌性的牙科修复材料。

发明内容

为了克服现有技术中的缺陷，本发明提供一种牙科修复材料及其制备方法，该制备方法简单易行，原料易得，制备成本低廉，适合规模化生产；制备得到的牙科修复材料具有优异的生物相容性，较高的强度、硬度、韧性和耐磨性，且抗菌效果显著，能够抗口腔唾液的腐蚀。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种牙科修复材料，由如下重量份的原料组分制备而成：含氟膦酸酯接枝主链钛基离子型缩聚物40-50份、两端异氰酸酯基聚氨酯预聚体20-30份、醋酸铋1-3份、表面修饰Zr-O-P 10-15份。

优选地，所述含氟膦酸酯接枝主链钛基离子型缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

Ⅰ将二(4-氯苯酚-KO)二(H5-2,4-环戊二烯-1-基)-钛、2,2'-[亚氨基二(亚甲基)]双酚、碱性催化剂加到接有分水器的三口瓶中，再加高沸点溶剂和甲苯，将反应体系加热到90-100℃，氮气或惰性气体保护下搅拌反应6-8小时，通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯，除尽水之后将反应温度缓慢升至150-160℃，继续回流搅拌反应18-22小时，反应结束后将反应体系冷却至室温，在水中析出，将析出的聚合物用乙醇洗涤3-5次，后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到主链钛基缩聚物；

Ⅱ将(2,2,2-三氟-1-羟乙基)膦酸二乙酯、环氧氯丙烷、碳酸钠加入到有机溶剂中，在80-90℃下搅拌反应6-8小时，反应后加入水，分层，取有机相，再用无水硫酸镁吸水、过滤，选自除去有机溶剂，得到中间产物；

Ⅲ将经过步骤Ⅰ制备得到的主链钛基缩聚物、经过步骤Ⅱ制备得到的中间产物溶于二甲亚砜中，在60-80℃下搅拌反应10-12小时，后在乙醇中析出，并将析出的聚合物置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到离子型缩聚物；