[发明专利]一种牙科修复材料及其制备方法

权利要求书

1.一种牙科修复材料，其特征在于，由如下重量份的原料组分制备而成：含氟膦酸酯接枝主链钛基离子型缩聚物40-50份、两端异氰酸酯基聚氨酯预聚体20-30份、醋酸铋1-3份、表面修饰Zr-O-P 10-15份；

所述含氟膦酸酯接枝主链钛基离子型缩聚物的制备方法，包括如下步骤：

Ⅰ将二(4-氯苯酚-KO)二(H5-2,4-环戊二烯-1-基)-钛、2,2'-[亚氨基二(亚甲基)]双酚、碱性催化剂加到接有分水器的三口瓶中，再加高沸点溶剂和甲苯，将反应体系加热到90-100℃，氮气或惰性气体保护下搅拌反应6-8小时，通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯，除尽水之后将反应温度缓慢升至150-160℃，继续回流搅拌反应18-22小时，反应结束后将反应体系冷却至室温，在水中析出，将析出的聚合物用乙醇洗涤3-5次，后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到主链钛基缩聚物；

Ⅱ将(2,2,2-三氟-1-羟乙基)膦酸二乙酯、环氧氯丙烷、碳酸钠加入到有机溶剂中，在80-90℃下搅拌反应6-8小时，反应后加入水，分层，取有机相，再用无水硫酸镁吸水、过滤，选自除去有机溶剂，得到中间产物；

Ⅲ将经过步骤Ⅰ制备得到的主链钛基缩聚物、经过步骤Ⅱ制备得到的中间产物溶于二甲亚砜中，在60-80℃下搅拌反应10-12小时，后在乙醇中析出，并将析出的聚合物置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到离子型缩聚物；

Ⅳ将步骤Ⅲ制备得到的离子型缩聚物浸泡在50-60℃质量分数为10-20％的海藻酸钠的水溶液中20-30小时，后取出用水洗3-5次，再置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重，得到含氟膦酸酯接枝主链钛基离子型缩聚物。

2.根据权利要求1所述的牙科修复材料，其特征在于，步骤Ⅰ中所述二(4-氯苯酚-KO)二(H5-2,4-环戊二烯-1-基)-钛、2,2'-[亚氨基二(亚甲基)]双酚、碱性催化剂、高沸点溶剂、甲苯的质量比为1.8:1:(0.4-0.6):(10-15):(5-8)。

3.根据权利要求1所述的牙科修复材料，其特征在于，所述碱性催化剂选自碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种；所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种；所述惰性气体选自氦气、氖气、氩气中的一种。

4.根据权利要求1所述的牙科修复材料，其特征在于，步骤Ⅱ中所述(2,2,2-三氟-1-羟乙基)膦酸二乙酯、环氧氯丙烷、碳酸钠、有机溶剂的质量比为2.5:1:(0.6-0.8):(15-20)；所述有机溶剂选自乙腈、氯仿、丙酮中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的牙科修复材料，其特征在于，步骤Ⅲ中所述主链钛基缩聚物、中间产物、二甲亚砜的质量比为(3-5):1:(20-25)；步骤Ⅳ中所述离子型缩聚物、海藻酸钠的水溶液的质量比为1:(15-25)。

6.根据权利要求1所述的牙科修复材料，其特征在于，所述表面修饰Zr-O-P的制备方法，包括如下步骤：

步骤S1：将氯化锆、三氯化磷加入到装有乙醇的烧杯中，搅拌1-2小时后，将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中，在200-220℃反应15-18小时；取出反应釜，待反应体系冷却后分别依次用去离子水和无水乙醇各洗涤3-5次，最后在100-110℃的真空干燥箱中干燥至恒重，冷却至室温，研磨，过200-300目筛得到Zr-O-P；

步骤S2：将经过步骤S1制备得到的Zr-O-P分散于乙醇中，再向其中加入硅烷偶联剂，在60-80℃下搅拌反应5-7小时，后旋蒸除去乙醇，得到表面修饰Zr-O-P。

7.根据权利要求6所述的牙科修复材料，其特征在于，步骤S1中所述氯化锆、三氯化磷、乙醇的质量比为5:0.5:(30-50)；步骤S2中所述Zr-O-P、乙醇、硅烷偶联剂的质量比为1:10:0.2；所述硅烷偶联剂选自硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570中的至少一种。