[发明专利]一种牛奶中己烯雌酚吸附材料、制备方法及其应用

说明书

本发明公开了一种牛奶中己烯雌酚吸附材料、制备方法及其应用。所述的方法具体是：包括将N‑乙基‑N‑丁基吗啉四氟硼酸盐、磷酸二氢钠和聚丙烯酰胺‑二乙醇胺接枝螯合凝胶混合经溶胶凝胶法反应制得；反应温度为150～170℃；所述的N‑乙基‑N‑丁基吗啉四氟硼酸盐：磷酸二氢钠：聚丙烯酰胺‑二乙醇胺接枝螯合凝胶的质量比为1:7:2，制得丝状离子液体活性吸附材料。本发明制备该吸附材料方法快速便捷，制备时采用特殊离子液体、盐和接枝螯合凝胶，所制得的丝状离子液体活性吸附材料具有很高的靶向性和捕集效率，该方法对牛奶中己烯雌酚的回收率可达99.5％，具有线性范围宽，检出限低，相对标准偏差较小，既能满足国家对于牛奶中己烯雌酚的检出要求。

技术领域

本发明属于环境科学与工程领域，具体涉及一种牛奶中己烯雌酚吸附材料、制备方法及其应用。

背景技术

己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，能产生与天然雌二醇相同的所有药理与治疗作用。在养殖产业中，己烯雌酚的主要用途是作为添加剂加入饲料中，刺激奶牛正常的生成代谢，增加奶牛体内氯停留，提高奶牛体内氨基酸合成蛋白质的速度，最终达到提高牛奶产率的目的。己烯雌酚能够在动物源性食品中残留，并通过食物链危害人体的健康，属于环境内分泌干扰物,它对垂体促性腺激素的分泌有抑制作用，破坏人体内正常激素平衡。其副作用可以破坏集体遗传物质，导致基因突变，引发机体肿瘤。欧盟已禁止使用，美国和加拿大则限量使用。2002年，我国农业部在第193号公告中宣布停止乙烯雌酚在所有食用动物中使用，并在第235号公告中规定乙烯雌酚在动物性食品中不得检出。在生活压力越来越大的今天，激素平衡失调成为一个越来越常见的健康问题。正鉴于此，对己烯雌酚吸附膜技术的改进势在必行。

目前对己烯雌酚的检测方法主要有高效液相色谱法,气相色谱-质谱法、液相色-质谱法、薄层色谱法、放射免疫法、酶联免疫法、流动注射化学放光法、电化学法等。免疫分析、GC/MS、HPLC/MS和SP E-HPL为测定药物、环境和生物体中己烯雌酚残留的测定方法。然而,由于化学结构相似和质荷比相近,低浓度残留等因素为色谱分离雌激素带来了很大困难。只有毛细管电色谱和GC/MS成功分离和确证了雌激素。但是,两方法均需要复杂的样品处理,GC/MS还需要衍生化,不适于日常大量样品的检测。而高效液相色谱法和气相色谱法需要复杂昂贵的仪器，同时需要经过繁琐的前处理，很难达到怀素、简便的现场检测要求。

目前己烯雌酚的吸附材料为石墨烯/Fe3O4磁性纳米材料(G/Fe3O4),以此作为吸附剂,建立了分散固相萃取环境水样中己烯雌酚的新方法。但是这种方法比较繁琐、对设备要求高，价格昂贵。

离子液体作为近几年来出现的一种新型绿色分离体系，其本身具有毒性小，不可燃、不挥发、不易氧化等性质。但是到目前为止，关于离子液体双水相体系作为萃取体系的数据资料还较为缺乏，因而对该类体系的研究探讨具有理论和现实意义。

发明内容

针对现有的己烯雌酚渗透方法中存在渗透时间长、设备昂贵、操作复杂、渗透率低等缺点，本发明的目的在于，提供一种新型吸附材料，用于分离提取己烯雌酚。该材料可以吸附己烯雌酚。

为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：

一种牛奶中己烯雌酚吸附材料的制备方法，包括将N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐、磷酸二氢钠和聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶混合经溶胶凝胶法反应制得；

反应温度为150～170℃；

所述的N-乙基-N-丁基吗啉四氟硼酸盐：磷酸二氢钠：聚丙烯酰胺-二乙醇胺接枝螯合凝胶的质量比为1:7:2。

可选的，溶胶凝胶法的反应时间为2h；再将溶胶凝胶法的反应产物经真空干燥后得到所述的牛奶中己烯雌酚吸附材料。

可选的，所述的真空干燥的温度为20～40℃，真空干燥的时间为24～48h。