[发明专利]一类芳香烷基氧化磷类型化合物的制备方法

说明书

一类芳香烷基氧化磷类型化合物的制备方法。本发明公开了几种芳香烷基氧化磷类化合物的制备方法。该方法是在手套箱内取1.3当量二苯基磷氧氢、2.5mol％镍催化剂(加入或者不加人配体)或者钯催化剂与配体、1.5当量碱、依次加入Schlenk反应管中，随后，加入1.0当量的腈类化合物、抽真空并回填氮气；在氮气氛围下，加入溶剂，在120℃下持续反应16h；反应结束后冷却至室温，经柱色谱分离，即可高选择性和高产率的得到目标产物；方法实现了sp³C‑CN\P‑H交叉偶联，反应条件温和，易于操作，制备过程简单，目标产物的转换率和产率优越，解决了其他合成方法中所存在的两步反应，体系复杂，产生较多的有机和无机副产物，易造成环境污染，底物范围窄等问题，具有良好的工业应用前景。

【技术领域】

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一类芳香烷基氧化磷类型化合物的制备方法。

【背景技术】

芳香烷基氧化磷类化合物是重要的有机合成原料和中间体，它们具有多种有趣的性质，在有机合成、医药、材料、农药等多种精细化工领域中具有非常广泛的应用价值。传统的制备芳香烷基氧化磷类化合物的方法主要包括：(1) Michaelis-Arbusov反应；(2)磷卤(过计算量的二苯基膦氯Ph₂PCl)对醛的还原偶联反应，随后经过硼氢化钠或者三丁基锡氢的还原，从而得到苄基二苯基氧化磷衍生物；(3)在强碱的条件下，苄基卤素(X＝Br、Cl)与二级磷氧氢的还原偶联，也能实现芳基二苯基氧化磷。这些传统的制备芳香烷基氧化磷类化合物的方法主要存在，反应适用的底物范围狭窄，反应体系复杂，需要高温，大多数需要两步反应，产生较多的有机和无机副产物，易造成环境污染，资源浪费等缺陷。因此，发展更高效的制备芳香烷基氧化磷类化合物方法是具有极大的挑战性。

近年来，构建芳香烷基氧化磷类化合物芳的工作先后陆续被报道。2012年， ShiMin教授报道了醛与二苯基膦碘的还原反应先生成活性中间体α-碘芳基或者烷基二苯基氧化磷；不需要分离，随后，加入双氧水的作为氧化剂氧化脱碘，得到目标产物苄基氧化磷衍生物。同年，赵玉芬院士报道了铜催化甲苯磺酰腙衍生物与二级磷氧氢的还原偶联反应，在碳酸铯的条件下，二甲醚作为溶剂，加热到80度，实现了苄基二苯基氧化磷衍生物、苯基乙基二苯基氧化磷、苯基丙基二苯基氧化磷。此外，2017年，我们课题组报道了芳基乙炔衍生物与二级磷氧的还原偶联反应，在催化量的叔丁醇钾和两当量的异丙醇的条件下，加入二氧六环溶剂加热到120度，实现了一些列芳基乙基二苯基磷氧衍生物；最近，我们组又一次报道了更加绿色的芳基乙醇衍生物与二级磷氧氢的脱水偶联反应，使用叔丁醇钠作为促进剂，在DMAc(N,N-二甲基甲酰胺)溶剂中，加热到 140度，一系列芳基乙基二苯基氧化磷被揭晓。尽管取得了一些重要进展，然而，这些工作的实现大多数需要两步反应，底物范围适应较窄，容易污染环境，原料价格高昂，难以实现工业化应用。

针对上述方法的不足，发展一种新型的高效催化体系、反应条件温和、更加具有步骤经济性的一锅反应，直接高产率的合成芳香烷基氧化磷类化合物的制备方法,应当具有广阔的工业应用价值。

【发明内容】

本发明的目的在于提供一类具有芳香烷基氧化磷类化合物的制备方法，尤其是镍或者钯催化腈类化合物与P(O)-H的反应，经过C-CN\P(O)-H键交叉偶联的方法。

为达到以上发明目的，本发明提供以下的技术方案：

1.一类具有结构式A(芳香苄基、芳香乙基、芳香丙基、芳香丁基芳基或者烷基氧化磷)、B、C、D的几种类型化合物的制备方法，

式1.一类具有芳香烷基氧化磷类型化合物的结构简式

包含以下步骤：