[发明专利]一种混合碳四氢甲酰化反应制备醛的方法

权利要求书

1.一种混合碳四氢甲酰化反应制备醛的方法，包括：

步骤S1、在第一催化剂的存在下使混合碳四和合成气在第一反应区接触进行氢甲酰化反应，得到含有正戊醛和2-甲基丁醛的第一反应产物；

步骤S2、分离第一反应产物，得到正戊醛和2-甲基丁醛的混合物、未反应的原料以及含第一催化剂的物流；

步骤S3、在第二催化剂的存在下使未反应的原料和合成气在第二反应区接触进行氢甲酰化反应得到含有3-甲基丁醛的第二反应产物，任选地，对第二反应产物进行纯化处理；

所述混合碳四是指从碳四组分中脱除了2-丁烯和1,3-丁二烯所得到的含1-丁烯和异丁烯的混合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一催化剂为由铑化合物和烃基膦类配体生成的铑-膦络合催化剂；第二催化剂选自由铑化合物和烃基膦类配体生成的铑-膦络合催化剂、由铑化合物与亚磷酸酯配体生成的铑-膦络合催化剂和由铑化合物与磷酸酯配体生成的铑-膦络合催化剂中的一种或多种。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一催化剂为由铑化合物和烃基膦类配体生成的铑-膦络合催化剂，第二催化剂为由铑化合物和烃基膦类配体生成的铑-膦络合催化剂；所述第一反应区的条件包括：温度60-120℃，优选88-100℃，和/或，压力0.5-2.0MPa，优选0.8-2.0MPa；所述第二反应区的条件包括：温度60-120℃，优选为90-110℃，和/或，压力0.5-4Mpa，优选为2.0-4.0MPa。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一催化剂为由铑化合物和烃基膦类配体生成的铑-膦络合催化剂；第二催化剂选自由铑化合物与亚磷酸酯配体生成的铑-膦络合催化剂，和/或，由铑化合物与磷酸酯配体生成的铑-膦络合催化剂；所述第一反应区的条件包括：温度60-120℃，优选88-100℃，和/或，压力0.5-2MPa，优选0.8-2.0MPa，；所述第二反应区的条件包括：温度60-120℃，优选为70-100℃，反应压力为0.5-4Mpa，优选为0.8-2.0MPa。

5.根据权利要求2-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述铑化合物选自乙酰丙酮二羰基铑、三氧化二铑、十二羰基四铑、十六羰基六铑、硝酸铑和醋酸铑中的一种或多种；和/或，烃基膦类配体的结构为其中R₁、R₂和R₃各自独立的选自H、烷基、芳基、芳烷基和烷芳基；和/或，亚磷酸酯配体选自单亚磷酸酯、二亚磷酸酯和三亚磷酸酯中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于：所述混合碳四中2-丁烯的含量在1wt％以下，优选在0.1wt％以下。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述混合碳四中异丁烯的含量在10wt％以上。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述未反应的原料中1-丁烯的含量小于1.5wt％，优选小于1.0wt％，2-甲基丁醛含量小于500ppm，优选小于200ppm。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述含第一催化剂的物流循环回第一反应区。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一反应区的反应装置和第二反应区的反应装置各自独立为单个反应器或串联的多个反应器，其中串联的多个反应器相同或不同，所述反应器为釜式反应器或塔式反应器。