[发明专利]一种选择性还原制备1-环己烯乙胺的方法

说明书

本发明公开了一种选择性还原制备1‑环己烯乙胺的方法，该方法包括如下步骤：①在惰性气体保护下，将原料1‑环己烯乙腈溶解在溶剂中，然后在一定温度下慢慢滴加还原剂红铝溶液，滴加完毕后，在一定温度下进行反应；然后将反应液滴加到碱性水溶液中进行淬灭，再经有机溶剂萃取，干燥剂干燥，有机相去溶得1‑环己烯乙胺粗品；②将1‑环己烯乙胺粗品在一定真空条件下加热进行蒸馏纯化，得1‑环己烯乙胺纯品。具有如下优点：1、本发明方法所用红铝溶液毒性更小，也更加廉价易得，极大地减少了原料及运行成本；2、本发明方法反应步骤少，中间反应过程易于控制，操作简便，易于规模化生产。3、本发明方法制备的产品纯度及收率较高，均可达90%以上。

一、技术领域

本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种选择性还原制备1-环己烯乙胺的方法。

二、背景技术

1-环己烯乙胺(CAS:3399-73-3，沸点：197.5℃)是一种重要的有机合成和医药中间体，是吗啡喃类中枢性镇咳药——右美沙芬、特马伦及吗啡烷等的原料，因此，1-环己烯乙胺的制备对于合成化学和医药领域都具有重要意义。目前主要合成1-环己烯乙胺的方法如下：

方法一(间接合成法)：以1-环己烯乙腈为原料，经水解成1-环己烯乙酸，酰氯化为1-环己烯乙酰氯，还原为1-环己烯乙醇，氯化为1-环己烯氯乙烷，氨解得1-环己烯乙胺，具体的反应方程式如下(应用化工，2005，34(8)：484-486)：

该方法路线长，总收率低，三废多。

方法二(间接合成法)：以1-环己烯乙腈为原料，经过氢溴酸加成为溴代物，经催化氢化，再在碱性条件下脱溴化氢等步骤得到目标产物，具体的反应方程式如下(CN105859566A)：

该方法通过将双键衍生为溴代物后再还原提高了还原选择性，但路线较长，用到催化氢化，成本高。

方法三(直接合成法)：以1-环己烯乙腈为原料，在催化剂(改性Pd/C、钒，铌，铪、骨架镍等)下进行选择性还原氢化得到目标产物，具体的反应方程式如下(CN107011178、CN201610114613.7)：

该方法所用催化剂或者价格昂贵(钒，铌，铪)；或者选择性差，不利于纯化。

方法四(直接合成法)：以1-环己烯乙腈原料，以络合金属氢化物(氢化铝锂等)为还原剂进行选择性氢化得到目标产物，具体的反应方程式如下：

该方法所用金属氢化物(氢化铝锂)价格昂贵，成本较高。

三、发明内容

本发明的目的是提供一种选择性还原制备1-环己烯乙胺的方法，采用该法能够有效克服现有合成1-环己烯乙胺方法的诸多不足。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：该方法包括如下步骤：

①在惰性气体保护下，将原料1-环己烯乙腈溶解在溶剂中，然后在一定温度下慢慢滴加还原剂红铝溶液，滴加完毕后，在一定温度下进行反应；然后将反应液滴加到碱性水溶液中进行淬灭，再经有机溶剂萃取，干燥剂干燥，有机相去溶得1-环己烯乙胺粗品；

②将1-环己烯乙胺粗品在一定真空条件下加热进行蒸馏纯化，得1-环己烯乙胺纯品。

上述步骤①中所述还原剂红铝溶液为质量浓度为70％的红铝甲苯溶液。

上述步骤①中所述原料与还原剂的摩尔比为：1.0：2.0—1.0：10.0。

上述步骤①中所述滴加还原剂温度和反应温度为0-110度。

上述步骤①中所述还原反应时间为1-24小时。