[发明专利]一种3;3’’-二甲氧基-1;1’:2’;1’’-三联苯的合成方法

说明书

本发明涉及一种3,3”‑二甲氧基‑1,1’:2’,1”‑三联苯的合成方法，属于有机化学合成领域。一种3,3”‑二甲氧基‑1,1’:2’,1”‑三联苯的合成方法，包括：惰性气体保护下，将邻二氯苯、间甲氧基苯硼酸、催化剂氮杂环卡宾‑钯络合物、碱性物质、反应溶剂混合，在25～80℃搅拌6～24h得到反应液，然后对反应液进行后处理，即得到3,3”‑二甲氧基‑1,1’:2’,1”‑三联苯，其中：邻二氯苯、间甲氧基苯硼酸、催化剂氮杂环卡宾‑钯络合物、碱性物质的物质的量之比为1：(2～5)：(0.001～1.0)：(2～5)；反应溶剂的体积用量以邻二氯苯的质量计，其比例为5～10mL/g。

技术领域

本发明涉及一种3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯的合成方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

自从1987年柯达公司发现有机发光二极管以来，该类产品由于在全彩色显示及固态发光方面的潜在应用价值，因此不管是在学术界还是工业界均受到了越来越多的关注。

对于大多数有机发光二极管器件来说，空穴传输和电子传输层都是关键的组分。在其中，发展电子传输材料相对来说更加重要，也因此受到更多的关注。

有机发光二极管中，其中一类电子传输材料关键中间体3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯的合成中，文献报导的起始原料分别为邻二碘苯(4000元/500克)和邻二溴苯(1670元/500克)。而且，反应中所用的催化剂均为四三苯基膦钯，此催化剂对空气相当敏感，在空气中保存极易变质。

由于上述这些原因，3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯的合成中存在催化剂保存、使用不易，实验操作难度大等缺点，直接导致合成成本偏高，不利于工业化大规模生产，进而限制了其应用价值。

基于以上原因，探索稳定、易得、高效的催化剂，以价格更加低廉、稳定、易得的邻二氯苯(80元/500克)为起始原料，合成3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯，仍具有很大的研究发展空间，而且以邻二氯苯为原料，合成3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯的方法，仍未见有文献报导，这也正是本发明得以完成的基础和动力所在。

发明内容

发明目的：为了克服上述合成3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯中的诸多缺陷，本发明提供了一种以邻二氯苯为原料，合成3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯的方法。

技术方案：一种3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯的合成方法，包括：

惰性气体保护下，将式(1)所示邻二氯苯、式(2)所示间甲氧基苯硼酸、催化剂氮杂环卡宾-钯络合物、碱性物质、反应溶剂混合，在25～80℃搅拌6～24h得到反应液，然后对反应液进行后处理，即得到如式(3)所示3,3”-二甲氧基-1,1’:2’,1”-三联苯，其中：

式(1)所示邻二氯苯、式(2)所示间甲氧基苯硼酸、催化剂氮杂环卡宾-钯络合物、碱性物质的物质的量之比为1：(2～5)：(0.001～1.0)：(2～5)；

所述反应溶剂的体积用量以式(1)所示邻二氯苯的质量计，其比例为5～10mL/g；

进一步地，式(1)所示邻二氯苯、式(2)所示间甲氧基苯硼酸、催化剂氮杂环卡宾-钯络合物、碱性物质的物质的量之比为1：(2～3)：(0.05～1.0)：(2～3.5)。

进一步地，碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、一水合氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、磷酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种。

进一步地，反应溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二噁烷、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙酸乙酯、水中任意一种或两种以上任意比例的混合溶剂。