[发明专利]一种制备苯二酚的方法

说明书

本发明涉及苯二酚领域，公开了一种制备苯二酚的方法，该方法包括：在氧化反应条件下，在固定床反应器中，将苯酚、至少一种氧化剂以及催化剂接触，所述催化剂含有钒钛硅分子筛。采用本发明提供的方法不仅能获得高的苯酚转化率、氧化剂有效利用率和对苯二酚选择性，而且能延长催化剂的使用寿命。

技术领域

本发明涉及苯酚的氧化领域，具体地涉及一种制备苯二酚的方法。

背景技术

对苯二酚和邻苯二酚是两种重要的化工原料和化工中间体，具有广泛的用途。邻苯二酚可用作橡胶硬化剂、电镀添加剂、皮肤防腐杀菌剂、染发剂、照相显影剂、彩照抗氧化剂、毛皮染色显色剂、油漆和清漆抗起皮剂。对苯二酚主要用于显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、合成氨助溶剂、橡胶防老剂、阻聚剂、涂料和香精的稳定剂、抗氧剂。

现有技术中，主要通过将芳羟基化合物(如苯酚)用氧或含氧气体，含铜催化剂，和任选的促进剂氧化形成苯醌，然后采用还原反应以形成对苯二酚，但是该方法无法同时制备得到苯醌和苯二酚。

上世纪八十年代初，意大利Taramasso在USP4410501中，公开了一种被称为钛硅分子筛(TS-1)的新型催化氧化材料，它对烃、醇、酚等具有很好的选择性氧化作用。

使用钛硅分子筛作为催化剂催化氧化苯酚能够同时得到对苯二酚和邻苯二酚。但是，采用这种制备方法苯酚转化率仍有提高的余地，且催化剂稳定性较差。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的苯酚转化率有待于进一步提高，催化剂稳定性较差的缺陷，提供一种制备苯二酚的方法。采用本发明提供的方法制备苯二酚，苯酚转化率、氧化剂有效利用率和对苯二酚选择性均较高。

为了克服通过氧化法由苯酚制备苯二酚时存在的上述不足，本发明提供一种制备苯二酚的方法，该方法包括：在氧化反应条件下，在固定床反应器中，将苯酚、至少一种氧化剂以及催化剂接触，所述催化剂含有钒钛硅分子筛。

采用本发明提供的方法不仅能获得高的苯酚转化率、氧化剂有效利用率和对苯二酚选择性，而且能延长催化剂的使用寿命。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供一种制备苯二酚的方法，该方法包括：在氧化反应条件下，在固定床反应器中，将苯酚、至少一种氧化剂以及催化剂接触，所述催化剂含有钒钛硅分子筛。

根据本发明的一种具体实施方式，固定床反应器中设置有催化剂床层，苯酚、至少一种氧化剂送入固定床反应器中，与催化剂床层中装置的催化剂(含有钒钛硅分子筛)接触。

根据本发明的一种具体实施方式，可以将苯酚、至少一种氧化剂从固定床反应器的底部送入。

根据本发明的一种优选实施方式，所述催化剂为钒钛硅分子筛。本发明的发明人发现，在制备苯二酚过程中，采用钒钛硅分子筛作为催化剂，不仅能获得高的苯酚转化率、氧化剂有效利用率和对苯二酚选择性，而且能延长催化剂的使用寿命。

为了进一步提高催化剂的活性、选择性和稳定性，优选地，所述钒钛硅分子筛包括：钒元素、钛元素、硅元素和氧元素，其中，所述分子筛满足X_1-1.8/X_0.4-0.9＝C，0.2C1，X_0.4-0.9为分子筛在0.4-0.9nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例，X_1-1.8为分子筛在1-1.8nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例。本发明的发明人发现将具有特殊的物化特征结构的钒钛硅分子筛，用于苯酚氧化反应，有利于调变目标产物(对苯二酚)的选择性，且提高苯酚的转化率和氧化剂的有效利用率。更进一步优选地，0.25C0.85。