[发明专利]一种天然胶乳复合保存剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种天然胶乳复合保存剂的制备方法，属于天然橡胶加工技术领域。本发明通过过氧化氢氧化剂降解壳聚糖，再接枝琥珀酸酐，制备N‑琥珀酰壳聚糖，增加降解后的壳聚糖分子与水接触的表面积和活性氨基基团，提高壳聚糖的溶解度，同时复配少量的竹醋液作为浓缩天然胶乳的保存体系，该新型保存体系具有不含氨、不挥发、无刺激的特点，可稳定保存离心浓缩天然胶乳达6个月以上，且硫化胶膜的综合性能优异；本发明利用壳聚糖氨基上的氢原子与电负性大得多的氮原子结合，使氢原子成为了带正电荷、几乎暴露的质子，当带负电荷的蛋白质离子靠近时，便于蛋白质上的氧原子形成氢键，吸附天然胶乳中的蛋白质，避免或减少蛋白质腐败造成的污染。

技术领域

本发明涉及一种天然胶乳复合保存剂的制备方法，属于天然橡胶加工技术领域。

背景技术

天然胶乳中的糖类等有机质易被细菌利用，胶乳流出胶树后很快发生腐败变质，不利于贮存、运输、加工和制品质量控制，加入胶乳保存剂，把握好源头的质量，就把握了天然橡胶加工的关键。

鲜胶乳保存效果的好坏，对固体生胶的质量有很大影响。保存效果差的鲜胶乳，细菌代谢产生一定量的CO₂，若在凝固前未及时排除，生胶片则会存在气泡，导致致密性差，同时由于非橡胶组分变化，胶料的加工性能和制品质量都会改变。鲜胶乳的良好保存也是制备高品质浓缩胶乳的基础，若采用合适的保存剂，胶乳凝粒少、粘度低，降低了离心机和澄清池的清洗难度，延长了离心机的运转时间，提高了生产效率。此外，采用保存效果较好的鲜胶乳离心，提高了浓缩胶乳的品质，降低了补氨的量与频率，节省了生产成本。

随着天然橡胶工业的发展，天然胶乳新型保存剂的寻找与研究应运而生。无论是保存鲜胶乳还是浓缩胶乳，人们试图寻找这样一种保存剂：它具有良好的保存效果，能杀死细菌并抑制酶的活动，pH值高于7且能螯合金属离子，并且能提高胶乳的稳定性；毒性低、操作方便；货源充足，价格适中，且对制胶、制品工艺无不良影响。但这种近乎理想的保存剂很难发现，为获得良好的保存效果或进行长期保存，长期以来新型保存剂的研究一直是胶乳工业界的热点之一。

生产上普遍采用NH₃保存鲜胶乳，NH₃+TT/ZnO保存浓缩胶乳，但由于NH₃具有一定的刺激性、挥发性，易对收胶站、工厂的空气造成严重污染。过量的NH₃也会对天然胶乳有不利影响，贮存过程中乳清组分逐渐水解和分裂，氧化锌稳定度降低，增大凝固用酸量，提高制胶成本，加剧腐蚀贮存设备或运输浓缩胶乳的管道，带来安全隐患。此外，TT/ZnO使用不便，需经过长时间球磨后才能使用；TT在制品生产过程中可能产生亚硝胺，有一定致癌性；ZnO过量也将降低浓缩胶乳的机械稳定度，并对硫化过程有影响。随着人们环保意识的增强，研发绿色、环保的新型保存剂替代NH₃和NH₃+TT/ZnO保存天然胶乳一直是国内外胶乳加工领域的研究重点之一。

发明内容

本发明所要解决的技术问题：针对现有保存剂严重污染环境，对胶乳稳定性有影响的问题，提供了一种天然胶乳复合保存剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

（1）取琥珀酸酐加乙醇溶液中搅拌溶解，再加入盐酸、过氧化氢，搅拌均匀后添加壳聚糖，在40～45℃下反应1～2h，过滤醇洗后干燥，得N-琥珀酰壳聚糖；

（2）取N-琥珀酰壳聚糖，加入质量分数为2%醋酸溶液中搅拌至壳聚糖完全溶解，再加入竹醋液，搅拌均匀后滴加戊二醛溶液，搅拌交联5～6h，得凝胶液；

（3）将凝胶液冷却后过滤得滤饼，将滤饼水洗干燥后置于研钵中研磨，得天然胶乳复合保存剂。

步骤（1）所述乙醇溶液的质量分数为80%，用量为琥珀酸酐质量的50～100倍。