[发明专利]一种1,1-二芳基乙烯类衍生物的合成方法

说明书

本发明公开了一种1,1‑二芳基乙烯类衍生物的合成方法，以肉桂酸衍生物和芳基三乙氧基硅烷为原料，与催化剂、氧化剂、配体、添加剂和碱混合，在反应溶剂中氩气保护下，100～160℃下反应2～24小时，制得了目标化合物。由于肉桂酸是一种常见的不饱和羧酸，制备方便，便宜易得，芳基三乙氧基硅烷在有机化学中是一种常见的有机硅烷，廉价易得，稳定性较好，对环境影响小。因此选用芳基三乙氧基硅烷和肉桂酸衍生物的偶联反应来合成1,1‑二芳基乙烯类衍生物，具有原料便宜易得，生产成本低的优点，同时，实验操作简单，可开发为工业化生产方法。本发明还对合成条件进行了筛选优化，进一步提高了反应收率。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种1,1-二芳基乙烯类衍生物的合成方法。

背景技术

二苯乙烯类衍生物是有机合成中一种常见的重要中间体，其在农药、医药和材料等方面有重要的应用价值。在医药方面，1,1-二苯乙烯类衍生物具有抗雌激素活性，因此1,1-二苯乙烯类衍生物具有发展成为抗雌激素类药物的潜能，而抗雌激素类药又是治疗乳腺癌的常用药。在农药方面，1,1-二苯乙烯类衍生物是合成双苯恶唑酸的重要中间体，双苯恶唑酸是农药中被广泛使用的一种解毒剂。材料方面，1,1-二苯乙烯类衍生物在空穴注入、空穴传输等材料方面有重要应用。

由于二苯乙烯类化合物的应用越来越广泛，因此该类化合物的合成及其应用受到越来越多的重视。目前合成方法主要有两种，一是苯基溴化镁和1,1-二苯基乙醇反应，但是该反应条件苛刻，需要在零下78℃下反应；另一合成方法是溴苯和苯乙酮反应，缺点是反应的副产物比较多。最近报道的合成方法碘苯和N-甲苯磺酰腙反应，该反应中用到了昂贵的三苯氧胺，增加了反应成本。

基于二苯乙烯类衍生物的以上重要应用，有必要对其合成方法进行研究，找到更经济适用的合成方法。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供一种1,1-二芳基乙烯类衍生物的合成方法，该方法操作简单，所用底物廉价易得。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种1,1-二芳基乙烯类衍生物的合成方法，其反应方程式为：

式(Ⅰ)中，Ar选自芳基和杂芳基；

n为0或1或2；

R为H、C_1-6的烷氧基、卤素、氰基、C_1-6的卤代烷基中的任一种；

式(Ⅰ)所示化合物的合成方法：式(2)所示化合物、式(3)所示化合物与催化剂、氧化剂、配体、添加剂和碱混合，在反应溶剂中，于氩气保护下进行反应，反应温度为100～160℃，反应时间为2～24小时，反应得到式(Ⅰ)所示化合物；

式(2)所示化合物与式(3)所示化合物的摩尔比为：式(2)所示化合物∶式(3)所示化合物＝1∶2；

所述催化剂为：Pd(TFA)₂、Pd(OAc)₂、PdCl₂中的任一种，所述催化剂的用量为：所述催化剂的摩尔数为所述式(2)所示化合物的摩尔数的5％～20％；

所述氧化剂为：CuBr、CuI、CuCl、Cu₂O、CuF₂、Cu中的任一种，所述氧化剂的用量为：所述氧化剂的摩尔数为所述式(2)所示化合物的摩尔数的1～3倍；

所述配体任选自以下化合物：

所述配体的用量为：所述配体的摩尔数为所述式(2)所示化合物的摩尔数的5％～20％；