[发明专利]渣油加氢柴油的超深度脱硫方法在审
| 申请号: | 201810691538.X | 申请日: | 2018-06-28 |
| 公开(公告)号: | CN110655954A | 公开(公告)日: | 2020-01-07 |
| 发明(设计)人: | 丁石;张锐;王哲;渠红亮;鞠雪艳;葛泮珠;习远兵;张乐 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C10G67/14 | 分类号: | C10G67/14 |
| 代理公司: | 11447 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 周建秋;苏瑞 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 渣油加氢 柴油加氢装置 超低硫柴油 柴油 氧化剂 超深度脱硫 含硫化合物 加氢脱硫 氧化脱硫 苛刻度 切割点 萃取剂 分馏 收率 脱除 油品 运转 | ||
1.一种渣油加氢柴油的超深度脱硫方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
a、将渣油加氢柴油进行分馏,得到轻馏分和重馏分,所述轻馏分和重馏分的切割点温度为331~355℃;
b、将步骤a得到的所述轻馏分进行加氢脱硫处理,得到第一部分超低硫柴油馏分;
c、将步骤a得到的所述重馏分进行氧化脱硫处理,得到第二部分超低硫柴油馏分。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤a中,所述轻馏分和重馏分的切割点温度为335~345℃。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤b中,所述加氢脱硫处理包括:使所述轻馏分与加氢催化剂接触进行加氢反应;
所述加氢催化剂包括载体和负载在所述载体上的金属活性组分,所述载体为无定型氧化铝和/或无定形硅铝,所述金属活性组分为VIB族非贵金属和/或VIII族非贵金属,所述VIB族非贵金属为Mo和/或W,所述VIII族非贵金属为Ni和/或Co。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述加氢反应的条件为:温度为320~420℃,压力3.0~15.0MPa,液时体积空速为0.5~6.0h-1,氢油体积比为100~1000Nm3/m3。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤c中,所述氧化脱硫处理包括:使所述重馏分与含氧化剂和酸性助剂的混合物接触进行氧化脱硫反应,将反应后的物料分离以去除砜类化合物和/或亚砜类化合物,得到所述第二部分超低硫柴油馏分。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述氧化剂为25~35重量%的过氧化氢水溶液,所述氧化剂与所述重馏分中的硫的摩尔比为(1~10):1;
所述酸性助剂为选自甲酸、乙酸和乙酸酐中的至少一种,所述酸性助剂与所述重馏分中的硫的摩尔比为(0.5~5):1。
7.根据权利要求5所述的方法,其中,所述氧化脱硫反应在微通道反应器中进行,所述微通道反应器具有多组进料通道组,每一组所述进料通道组包括第一进料通道和第二进料通道,所述第一进料通道和所述第二进料通道汇聚连通于一微反应通道;所述重馏分由所述第一进料通道进料,所述含氧化剂和酸性助剂的混合物由所述第二进料通道进料;所述微反应通道的最小维度的尺寸各自为0.1mm~2mm,次小维度的尺寸各自为0.5mm~10mm;
所述氧化脱硫反应的反应条件包括:温度为30~80℃,优选为40~60℃;停留时间为0.5~10min,优选为1~8min。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述渣油加氢柴油为渣油加氢工艺生产的馏程为160~390℃的柴油馏分,所述渣油加氢柴油的硫含量为50~2000μg/g。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,该方法还包括:步骤b中,将所述轻馏分与外产柴油馏分混合进行所述加氢脱硫处理,所述外产柴油馏分为来自直馏柴油工艺、焦化柴油工艺或催化裂化柴油工艺,或者它们中的两种或三种的组合所生产的馏程为160~390℃的柴油馏分。
10.根据权利要求1所述的方法,其中,该方法还包括将步骤b得到的所述第一部分超低硫柴油馏分和步骤c得到的所述第二部分超低硫柴油馏分混合的步骤。
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