[发明专利]一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺

说明书

本发明提供了一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，重质油先进行裂解反应，得到的裂解液经冷凝和分离不凝气后进行一级分离，得到的沸点大于环己烯的组分作为渣油采出，环己烯及沸点小于环己烯的轻组分进入二级分离；二级分离得到的沸点低于环己烯的组分作为化工轻油采出，环己烯和1,3‑环己二烯的二元共沸物进行共沸精馏，共沸精馏后的气相冷凝后进行分层，水相返回共沸精馏循环利用，油相进行水合反应；水合反应生成环己醇，水合反应后的产物进行三级分离，三级分离得到环己醇产品。本发明将副产物重质油进行裂解回收其中的环己烯，进而水合制成环己醇，提高了副产物重质油的利用率，降低装置运行成本，减少对环境的污染。

技术领域

本发明属于重质油再利用技术领域，尤其是涉及一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺。

背景技术

环己烯是一种用途广泛的有机合成原料，如合成环己醇、赖氨酸、苯酚、聚环烯树脂、氯代环己烷、橡胶助剂等，另外还可用作催化剂溶剂、石油萃取剂和高辛烷值汽油稳定剂。合成的环己醇则是生产己二酸和己内酰胺的主要原料。

在环己烷氧化法制备环己酮的过程中，会发生多种副反应，导致粗醇酮中含有各种杂质，经精馏分离得到产品的同时，副产部分轻质油和重质油。其中，轻质油主要含丁烷、正戊烷、正己烷、甲基环戊烷、甲基环戊烯、苯、环己烯、环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、环己醇、环己酮和异丙基环己酮等，其中苯、环己烷、环己酮和环己醇的含量较高，可以通过简单的精馏回收利用。而重质油由于组分复杂且分子量较大导致分离回收比较困难，目前多在装置内进行燃烧处理，部分企业作为副产燃料油进行销售，价格较低，且其含有有毒有害物质，造成次生危害较多，污染环境，严格说来是不允许直接销售的。

目前国内已经投产的氧化法环己酮装置产能约为230万吨/年，副产重质油约为10万吨/年，预计未来5年国内氧化法环己酮装置产能将可能达到400万吨/年，副产的副产油规模也将达到17万吨/年。可以看出，随着产能的逐渐提高，副产重质油的产量也在逐渐增加，如能将其有效利用，既能产生经济效益，也能减少环境污染。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在提出一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，将副产物重质油进行裂解回收其中的环己烯，进而水合制成环己醇，提高了副产物重质油的利用率，降低装置运行成本，减少对环境的污染。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种氧化法制环己酮的副产物中重质油的综合再利用工艺，包括如下步骤：裂解反应、一级分离、二级分离、共沸精馏、水合反应和三级分离；

将重质油通入裂解反应器中进行裂解反应，裂解液经裂解冷凝器冷凝，气液分离器分离不凝气后进入一级精馏塔中部进行一级分离，一级精馏塔的塔釜分离得到沸点大于环己烯的组分作为渣油经一级精馏塔釜泵采出，塔顶分离得到环己烯及沸点小于环己烯的轻组分经一级精馏塔冷凝器和一级精馏塔回流槽后由一级精馏塔回流泵送入二级精馏塔中部。

二级精馏塔的塔顶得到沸点低于环己烯的组分作为化工轻油经二级精馏塔冷凝器和二级精馏塔回流槽后，由二级精馏塔回流泵采出，塔釜得到环己烯和1,3-环己二烯的二元共沸物，通过二级精馏塔釜泵送入共沸精馏塔中部。

共沸精馏塔采用水作为共沸剂，从共沸精馏塔的上部通入，塔顶气相经共沸精馏塔冷凝器冷凝，共沸精馏塔回流槽分相分层后，水相通过共沸精馏塔回流泵部分回流至共沸精馏塔，部分作为共沸剂循环利用；油相采出环己烯由水合反应进料泵送入环己烯水合反应器；共沸精馏塔塔釜的1,3-环己二烯和共沸剂混合物进入共沸精馏塔塔釜倾析器经分相分层后，水相共沸剂由共沸剂循环泵返回共沸精馏塔循环利用；油相作为1,3-环己二烯产品由共沸精馏塔塔釜泵采出。

将环己烯水合反应器反应中生成的环己醇送入三级精馏塔，三级精馏塔的塔顶分离得到沸点小于环己醇的组分经三级精馏塔冷凝器和三级精馏塔回流槽后，通过三级精馏塔回流泵返回至三级精馏塔，塔釜分离得到环己醇产品由三级精馏塔塔釜泵采出。