[发明专利]一种重整催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种重整催化剂，包括含SiO₂和HZSM-5分子筛的氧化铝小球载体、以载体中的氧化铝为基准计的含量如下的活性组分：

铂 0.1-3.0质量％，

IVA族金属 0.01-3.0质量％，

卤素 0.1-5.0质量％，

所述载体中以氧化铝为基准计的SiO₂含量为0.1-3.5质量％，HZSM-5分子筛含量为0.05-0.9质量％。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述IVA族金属为锡，所述卤素为氯，所述载体中以氧化铝为基准计的SiO₂含量为0.1-2.4质量％，HZSM-5分子筛含量为0.1-0.9质量％。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述HZSM-5分子筛的氧化硅与氧化铝摩尔比为40-500。

4.一种权利要求1或2所述催化剂的制备方法，该制备方法包括：

(1)将含SiO₂的拟薄水铝石粉、HZSM-5分子筛、IVA族金属化合物和水混合后，得到悬浮液，将悬浮液采用酸液进行酸化处理，得到氧化铝溶胶；

(2)将所得氧化铝溶胶滴入油氨柱内成球，将成形的湿球取出，然后干燥和焙烧，得到含SiO₂和HZSM-5分子筛的氧化铝小球载体；

(3)在(2)步所得氧化铝小球载体中以浸渍方式引入含铂化合物后干燥，然后采用水-卤素调节的方式在载体中引入卤素后还原，得到重整催化剂。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述拟薄水铝石粉由烷氧基铝水解制备得到。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其中，(1)步中，所述悬浮液以氧化铝计的固含量为15-30质量％，所用酸液中含有的酸与氧化铝的质量比为0.5-18质量％，所述酸液的浓度为10-40质量％，所用酸液中含有的酸选自酒石酸、乳酸、柠檬酸、甲酸、乙酸、硝酸、盐酸和高氯酸中的至少一种。

7.根据权利要求4所述的制备方法，(2)步中，所述油氨柱包括油层和氨水层，所述油层中的油相选自C₁₀-C₁₄的烷烃中的至少一种，所述氨水层中氨水的浓度为4-15质量％，所述油层的厚度为2-20厘米，氨水层的厚度为30-150厘米，干燥的温度为60-150℃，焙烧的温度为400-850℃。

8.根据权利要求4所述的制备方法，其中，IVA族金属化合物选自其卤化物、硫酸盐、草酸盐、醋酸盐和氧化物中的至少一种。

9.根据权利要求4所述的制备方法，其中，IVA族金属化合物为SnCl₂和/或SnCl₄，含铂化合物选自氯铂酸、氯铂酸铵、溴铂酸、三氯化铂、四氯化铂水合物、二氯化二氯羰基铂、二硝基二氨基铂和四硝基铂酸中的至少一种。

10.根据权利要求4所述的制备方法，(3)步中，干燥的温度为50-300℃；

水-卤素调节条件包括：温度为370-700℃，调节时所用水与卤素的摩尔比为(10-100)：1；

还原的条件包括：温度为250-650℃，时间为0.5-16小时，还原气体为氢气和/或一氧化碳，还原气体中水含量小于20μg/g。

11.一种石脑油催化重整方法，该催化重整方法包括：将石脑油与权利要求1的重整催化剂接触并进行催化重整反应。

12.根据权利要求11所述的催化重整方法，其中，所述催化重整反应的条件包括：温度为360-600℃，压力为0.1-2.5MPa，进料液时体积空速为1-20h^-1，氢/烃体积比为500-2000。