[发明专利]一种二氨基含氮芳杂环化合物的制备方法

说明书

本发明涉及化合物的合成技术领域，尤其涉及一种二氨基含氮芳杂环化合物的制备方法，本发明将具有式(I)所示结构的化合物与无机酸混合，反应后得到可溶于水的有机物，经还原剂硫化物的还原，可以将硝基有机物有效还原为氨基化合物，再经碱液中和，进而获得收率和纯度均较高的具有式(Ⅱ)所示结构的二氨基含氮芳杂环化合物。另外，本发明提供的制备方法路线简洁环保、成本较低，反应条件温和，适合大规模的推广应用。实验结果表明，采用本发明的制备方法制备二氨基含氮芳杂环化合物，获得的收率不低于90％，甚至可以达到96％；纯度99.9％。

技术领域

本发明涉及化合物的合成技术领域，尤其涉及一种二氨基含氮芳杂环化合物的制备方法。

背景技术

二氨基含氮芳杂环化合物是一种重要的芳香二胺，广泛应用于染料中间体、检测金属离子的指示剂以及环氧树脂固化剂等，同时，这类芳香二胺是重要的聚合物合成单体，例如用于聚酰亚胺、聚酰胺等聚合物的合成。因此，二氨基含氮芳杂环化合物的合成方法研究吸引了广泛关注。

二氨基含氮芳杂环化合物通常由硝基含氮芳杂环化合物还原而得到，常用的还原方法主要是催化还原。催化氢化是一种重要的还原硝基为氨基的方法，通常采用钯、铂、铑等贵金属催化剂，这些贵金属催化剂需要负载在易燃的碳载体上，并且使用氢气或者是水合肼作为还原剂，醚类、醇类、酯类或脂类作溶剂。然而，得到的二氨基含氮芳杂环化合物的收率太低。例如，Hasegawa等人(Polymer，2017，111：91～102)报道了在钯碳催化下氢气还原2,6-二(4-硝基苯基)苯并二噁唑合成2,6-二(4-氨基苯基)苯并二噁唑，收率仅为48％。Xia等人(J.Appl.Polym.Sci.，2013，129：145～151)报道了在钯碳催化下水合肼还原5-硝基-2-(硝基苯基)苯并咪唑合成5-氨基-2-(氨基苯基)苯并咪唑，收率仅为70％。

另一种还原的方法为金属还原，采用铁粉、锌粉或锡粉，利用这些金属的固体悬浮物还原，然而，收率并不乐观。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种二氨基含氮芳杂环化合物的制备方法，采用本发明的制备方法制备二氨基含氮芳杂环化合物，获得的收率较高。

本发明提供了一种二氨基含氮芳杂环化合物的制备方法，包括以下步骤：

A)将具有式(I)所示结构的化合物、水和无机酸混合，反应后得到第一混合溶液；

O₂N-R-NO₂ (I)；

其中，R是包括含氮的芳杂环结构的基团；

B)将所述第一混合溶液与硫化物混合，反应后得到第二混合溶液；

C)将所述第二混合溶液与碱液混合，反应后得到具有式(Ⅱ)所示结构的二氨基含氮芳杂环化合物；

H₂N-R-NH₂ (Ⅱ)；

其中，R是包括含氮的芳杂环结构的基团。

优选的，所述R中还包括苯环结构或者是含有取代基的苯环结构。

优选的，所述R是包括苯并咪唑环结构、苯并恶唑环结构、吡啶环结构、嘧啶环结构中的一种结构的基团；或R是包括苯并咪唑环结构、苯并恶唑环结构、吡啶环结构、嘧啶环结构中的一种与苯环结构组合的基团；或R是包括苯并咪唑环结构、苯并恶唑环结构、吡啶环结构、嘧啶环结构中的一种与含有取代基的苯环结构组合的基团。

优选的，所述取代基包括烷基、芳基、羟基、烷氧基、苯氧基、氰基、氨基、酰胺基、酯基、酰基、卤基和羧基中的一种或几种。

优选的，所述R选自式(1)～式(24)中的一种：