[发明专利]α-氟代丙烯酸酯的制造方法

说明书

本发明提供一种不使用毒性高的原料化合物、以低制造成本制造α‑氟代丙烯酸酯的制造方法。该制造方法为下述式(1)所示的化合物的制造方法，该方法包括使下述式(2)所示的化合物与碱金属卤化物接触而得到式(1)所示的化合物的工序A。 (式中，R¹表示烷基，R²表示氢、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基。] [式中，R³表示烷基，其它的符号的含义同上。]。

(本申请是2013年12月27日递交的发明名称为“α-氟代丙烯酸酯的制造方法”的申请201310740700.X的分案申请)

技术领域

本发明涉及α-氟代丙烯酸酯的制造方法。

背景技术

α-氟代丙烯酸酯作为医药(例如抗生素)的合成中间体、光学纤维的鞘材料用的合成中间体、涂料用材料的合成中间体、半导体抗蚀剂材料的合成中间体以及功能性高分子的单体等很有用。

一直以来，作为α-氟代丙烯酸酯的制造方法，例如已知：在强碱的存在下，使氟代乙酸酯与甲醛反应而得到α-氟代丙烯酸酯的方法，即将草酸二(低级)酯与氟代乙酸酯混合，使该混合物与甲醛反应的方法(专利文献1)。

另一方面，作为β取代的该α-氟代丙烯酸酯的制造方法，已知：使用喷雾干燥后的氟化钾，通过一锅法，由氯代丙二酸和甲醛之外的醛制造β取代的α-丙烯酸酯的方法(非专利文献1)。

专利文献

专利文献1：美国专利第3262968号说明书

非专利文献

非专利文献1：Chemistry Letters，1981，p.1259-1260

专利文献1中记载的方法存在原料化合物的毒性高等问题。

另一方面，依据非专利文献1中记载的方法，如果能够使用作为甲醛水溶液的福尔马林代替甲醛以外的醛，则可以在不经由专利文献1中记载的中间体的情况下得到α-氟代丙烯酸酯。但是，实际上，一旦该反应中存在水，就基本上无法得到α-氟代丙烯酸酯，因此，依据非专利文献1中记载的方法，无法使用福尔马林制造α-氟代丙烯酸酯。因此，本发明的发明人尝试使用甲醛气体和聚甲醛，按照非专利文献1中记载的方法制造α-氟代丙烯酸酯。但是，在任何情况下均基本上无法得到α-氟代丙烯酸酯。

发明内容

因此，本发明的目的在于，提供一种不使用毒性高的原料化合物、以低制造成本制造α-氟代丙烯酸酯的制造方法。

本发明包括以下方式。

项1.一种下述式(1)所示的化合物的制造方法，包括使下述式(2)所示的化合物与碱金属卤化物接触而得到式(1)所示的化合物的工序A。

[式中，R¹表示烷基，R²表示氢、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的杂芳基。]

[式中，R³表示烷基，其它的符号的含义同上。]

项2.如项1所述的制造方法，所述碱金属卤化物为卤化钾。

项3.如项1所述的制造方法，所述碱金属卤化物为氟化钾。

项4.如项1～3中任一项所述的制造方法，工序A在有机溶剂中实施。

项5.如项4所述的制造方法，所述有机溶剂为极性有机溶剂。

项6.如项4所述的制造方法，所述有机溶剂为具有100℃以上的沸点的有机溶剂。