[发明专利]一种制备三级烷基三氟甲基硫醚的方法

说明书

一种制备三级烷基三氟甲基硫醚的方法，它是以三级烷氧醚为原料，在蓝光灯照射下，在溶液中，氩气气氛下，在少量碳酸钾存在下，以光催化剂4CzIPN和有机硫醇催化剂4‑巯基萘并[2，1‑d：1′，2′‑f][1，3，2]二氧代环庚烯‑4‑氧化物协同催化，与2‑((三氟甲基)硫基)异二氢吲哚‑1，3‑二酮在室温下反应，得到三级烷基三氟甲基硫醚所述的光催化剂4CzIPN与有机硫醇催化剂有如下结构：

技术领域

本发明涉及一种制备三级烷基三氟甲基硫醚的方法。

背景技术

三氟甲硫基官能团是一类重要的官能团[参见：Xu，X.H.；Matsuzaki，K.；Shibata，N. Chem.Rev.2015，115，731.]，同时也广泛存在于许多药物分子(Adenosine analogue，cefazaflur，等)和生物活性分子结构中[参见：(a)Counts，G.W.；Gregory，D.；Zeleznik，D.；Turck，M.Antimicrobial Agents and Chemotherapy 1977，11，708.(b)Houston，M.E.；Vander Jagt，D.L.；Honek，J.F.Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters 1991，1，623.]。尽管有少数几类通过三氟甲硫基金属试剂来构建一级或二级烷基三氟甲基硫醚，但是在无过渡金属条件下对三级烷基三氟甲基硫醚的定点合成仍然是一大挑战。反应的原料是三级烷氧醚(OCH₂OCH₃，-MOM)，非常容易大规模制备[参见：Han，J.H.；Kwon，Y.E.；Sohn，J.-H.； Ryu，D.H.Tetrahedron 2010，66，1673.]。采用一种光催化与有机协同催化的，三级烷基 -MOM醚的直接定点三氟甲硫基化可以高效实现各类三级烷基三氟甲基硫醚的制备，在精细化工、材料科学和制药领域都有较好应用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种制备三级烷基三氟甲基硫醚以及其应用。

本发明的合成路线如下：

一种制备三级烷基三氟甲基硫醚的方法，它是以三级烷氧醚(OCH₂OCH₃，-MOM)为原料，在蓝光灯照射下，在溶液中，氩气气氛下，在少量碳酸钾存在下，以光催化剂4CzIPN和有机硫醇催化剂4-巯基萘并[2，1-d：1′，2′-f][1，3，2]二氧代环庚烯-4-氧化物(4-mercaptodinaphtho[2，1-d：1′，2′-f][1，3，2]dioxaphosphepine 4-oxide)协同催化，与2-((trifluoromethyl)thio)isoindoline-1，3-dione(2-[(三氟甲基)硫基]异二氢吲哚-1，3- 二酮)在室温下反应，得到三级烷基三氟甲基硫醚

所述的光催化剂4CzIPN与有机硫醇催化剂有如下结构：

上述的制备方法，所述的三级烷基三氟甲基硫醚中的R₁基团可以是各种取代的芳基、杂芳基或烷基等，R₂基团可以是甲基、乙基或CH₂TMS等。

上述的制备方法，所述的在溶液中是在二氯甲烷(dichloromethane)中。

上述的制备方法，所述的三级烷氧醚1与沈试剂2a的物质的量之比是1∶1-1∶2，优选的是1∶1.5。

上述的制备方法，所述的光催化剂4CzIPN与硫醇催化剂的用量是三级烷氧醚1摩尔数的2％的摩尔量。

上述的制备方法，所述的碳酸钾是三级烷氧醚1摩尔数的10％的摩尔量。

典型反应如下：