[发明专利]一种由酰胺酯制备二胺衍生物的方法

说明书

本发明提供了一种由酰胺酯制备二胺衍生物的方法，其特征在于，包括对同时含有酰胺、酯官能团的酰胺酯分子中的酯基进行取代，制备二胺衍生物，所述二胺衍生物的二胺基，其中之一为保留自酰胺酯原料的羧酸酰胺。本方法原料廉价易得，催化剂用量低，反应条件简单，产物立体选择性高。

技术领域

本发明提供了一种由酰胺酯制备二胺衍生物的方法。

背景技术

酯类化合物广泛存在于自然界中。同时，酯基作为常用的羟基保护基，在合成领域亦具有重要地位。然而，由于其优良的稳定性，酯基的烷氧键断裂官能化具有较大的挑战。现有的酯基烷氧键断裂官能化方法通常限于烯烃活化的烷氧键，并且使用昂贵的过渡金属钯、镍、钌等催化。例如Douglas课题组使用钌金属催化剂催化芳基醇酯的烷氧键断裂，同步插入烯烃，制备了一系列β-烷氧基酮类化合物。(Angew.Chem.Int.Ed.，2011，50，1882)对于没有双键活化的烷基醇酯的转化条件则更为苛刻，通常需要在高温条件下脱羧或者裂解。近年来美国西北大学Marks课题组发展了路易斯酸与金属钯共催化酯类烷氧键氢解的串联转化反应，将烷基醇酯转化为了饱和烷烃。(ACS Catal.，2015，5，3675)受其启发，我们推测以氨基醇酯为原料，在路易斯酸催化下与含氮亲核试剂反应，可以制备二胺衍生物。

邻二胺作为有机化学中的一个重要官能团，广泛存在于各种具有重要作用的天然产物、药物以及催化剂分子中。目前人们已在邻二胺的合成研究中取得了重要的进展，其中较为常用的方法为多步法胺化还原反应，氮杂环丙烷开环反应和烯烃的双胺化反应。(Angew.Chem.Int.Ed.，2009，48，1190)此外，也有较多的专利涉及了简单的邻二胺化合物的合成，例如以乙二醇为原料，在高温高压下，使用组合金属催化剂，可以直接胺化为乙二胺产物；(BASF SE-US2009/240084，2009，A1；BASF SE-US2009/30237，2009，A1)以二氯丙烷为原料，在氧化铜催化下，可直接经氨水胺化成丙二胺产物。(CN104693038，2017，B)这类直接胺化的反应通常需要高温高压，并且所得产物为复杂的混合物。因此，发展原料简单、反应高效、产物高选择性的二胺合成方法依然具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种原料简单、反应高效、产物高选择性的制备二胺衍生物的方法。

为了达到上述目的，本发明提供了一种由酰胺酯制备二胺衍生物的方法，其特征在于，包括对同时含有酰胺、酯官能团的酰胺酯分子中的酯基进行取代，制备二胺衍生物，所述二胺衍生物的二胺基，其中之一为保留自酰胺酯原料的羧酸酰胺。

优选地，所述的含有酰胺、酯官能团的酰胺酯的结构如下式所示：

其中，X为单键或CHR⁷，其中R⁷为氢或碳衍生基团，其中所述碳衍生基团选自C1-C10的烷基、C1-C10的烷氧烷基、C1-C10的烷氨烷基、C2-C22的酰氧烷基、C2-C10的酰胺烷基、C1-C10的磺酰胺烷基、含有一个或多个酰氧基取代的烷基、含有取代基的芳基烷基或芳基，其中所述的取代基选自氢、卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷氨基、C1-C6的烷硫基、C2-C6的酰基，所述芳基为全碳芳基或含O，N，S的杂芳基；

R¹，R²和R³各自独立地为氢或烷基衍生基团，其中所述烷基衍生基团同选自上述R⁷范畴；

R⁴，R⁵和R⁶各自独立地为氢、C1-C6的烷基、包含取代基的芳基，其中芳基及其取代基同选自上述R⁷中芳基及其取代基范畴。

优选地，R⁵和R⁶独立或共同为多元羧酸。