[发明专利]一种利用液化气生产高附加值产品的方法

说明书

本发明提供一种利用液化气生产高附加值产品方法，本发明方法采用醚化技术、烷基化技术、芳构化技术与催化脱氢技术相结合的工艺组合，可直接生产MTBE、烷基化油、芳构化油以及丙烯，同时副产氢气。MTBE、烷基化油、芳构化油三种产物均可作为高辛烷值汽油添加组分，丙烯可为下游聚丙烯装置提供原料，副产的氢气可供其他耗氢装置使用，进一步提升了液化气的附加值。本发明方法工艺流程简单，干气产率低，产品收率高，提升了液化气资源的利用率。

技术领域

本发明涉及一种利用液化气生产甲基叔丁基醚(MTBE)、烷基化油、芳构化油、丙烯，同时副产氢气方法。具体的说，该方法是一种采用醚化技术、烷基化技术、芳构化技术与催化脱氢技术相结合的工艺组合，直接生产MTBE、烷基化油、丙烯及氢气的方法，该方法能较大限度的利用液化气中各组分，通过工艺组合实现液化气资源的最大利用。

背景技术

炼厂催化裂化气分装置、乙烯裂解装置及轻烃回收装置副产大量液化气，液化气的主要组分包括丙烯、丙烷、正丁烷、异丁烷、异丁烯、1-丁烯、2-丁烯及少量碳五烃等。目前，我国综合利用液化气的工业技术相对缺乏，一些企业除利用液化气生产甲基叔丁基醚(MTBE)外，大部分液化气作为民用燃料出厂，造成了巨大的资源浪费。因此，将液化气尽可能多的转化高附加值的石油化工产品，可充分利用液化气资源，提高能源利用率。

CN201110319824.1公开了一种由液化气生产芳烃和烯烃的方法，该方法利用液化气中的烯烃进行芳构化反应，再将芳构化产物中的丙烷和丁烷进行分离，分离出的丙烷和丁烷进行脱氢反应，生产丙烯和丁烯产品。该方法存在的不足是当芳烃收率较高时，干气产量相对较大，烯烃收率不高。

CN201210186746.7公开了一种液化气烷烃芳构化与烯烃芳构化组合生产高辛烷值清洁汽油的方法。该方法在反应器上端装填烷烃芳构化催化剂，下端装填烯烃芳构化催化剂，最终产品为芳烃油。该方法的不足是产品单一，且需要在一个反应器内装填两种不同的催化剂，容易造成操作控制困难的问题。

CN201510699100.2公开了一种改进型液化气芳构化的方法。本方法通过第一次芳构化反应后，再次将芳构化产品进行芳构化反应，通过两次芳构化反应，使产品尽可能多的产出丙烷。该方法存在的问题是，尽管两次芳构化反应后丙烷纯度较高，但是丙烷的附加值没有进一步得到提升，丙烷的出路仍然是与一定比例的碳四进行混合制成车用液化气。

CN201010256506.0公开了一种混合碳四利用方法，主要利用混合碳四在阳离子交换树脂存在下与甲醇进行醚化反应，生成MTBE和不含异丁烯的混合碳四，将不含异丁烯的混合碳四进行萃取精馏，得到混合丁烷和混合丁烯，混合丁烷经催化转化生产丙烷和芳烃，混合丁烯与乙烯进行歧化反应生产丙烯。

CN201210137002.6公开了一种提高混合碳四利用价值的方法，该方法以裂解碳四为原料，进行选择性加氢除炔，使其中乙烯基乙炔和1-丁炔加氢生成1，3-丁二烯和1-丁烯，将产物经萃取精馏，分离出1，3-丁二烯。剩余的碳四物流与炼厂碳四混合进行加氢异构，将其中的1-丁烯异构化为2-丁烯，并将其产物进行分离，得到异丁烯产品。剩余物流进行歧化反应生产丙烯，分离后未反应的乙烯及碳四进行全加氢反应后作为乙烯裂解料。

CN201611002809.3公开了一种醚后碳四与石脑油芳构化制清洁汽油的方法，该方法利用经过脱水及脱碱性氮后的石脑油与脱除甲醇后的醚后碳四混合，加热后进行反应，反应产物经轻重分离罐、反应液分离罐、脱重芳烃塔、吸收解析塔以及稳定塔分离精制后，最终得到芳构化汽油。

CN201620571171.4公开了一种低碳烃类流化床芳构化装置。该流化床装置由用于低碳烃的芳构化反应，先将低碳烃转化为烯烃，再进行芳构化反应。不足之处在于将脱氢产物送至芳构化，工艺流程较为复杂，装置投资较大。

CN201610420079.2公开了一种低碳烃流化床芳构化装置及应用。该发明先将低碳烃转化为烯烃，再进行芳构化反应；或将芳构化分离出来的烃进行脱氢后再去芳构化。当芳烃收率较高时，干气的产率也相对较高。