[发明专利]用于己二酸二烷基酯制己二醇的催化剂及制备方法和应用在审
| 申请号: | 201810412642.0 | 申请日: | 2018-05-03 |
| 公开(公告)号: | CN108607562A | 公开(公告)日: | 2018-10-02 |
| 发明(设计)人: | 代淑梅;吴超勇;李秋园 | 申请(专利权)人: | 中溶科技股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J23/887;B01J23/889;B01J23/80;B01J23/83;B01J23/755;C07C29/149;C07C31/20 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 063000 *** | 国省代码: | 河北;13 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 己二酸二烷基酯 催化剂 己二醇 制备 加氢 制备方法和应用 催化剂应用 氢酯摩尔比 催化条件 二氧化钛 二氧化铈 反应条件 分离纯化 基催化剂 负载型 空速 催化 | ||
1.一种负载型Cu基催化剂,其特征在于,所述催化剂含有Cu元素和M,M指Ni,La,Mo,Mn,Fe,Co,Zn,Sn元素中的一种或多种;所述Cu元素与M均被负载在载体上,所述载体为二氧化钛和二氧化铈中的一种或两种。
2.根据权利要求1所述的一种负载型Cu基催化剂,其特征在于,所述Cu以铜单质或铜氧化物形式存在于催化剂中;所述M以金属单质或金属氧化物形式存在于催化剂中。
3.根据权利要求2所述的一种负载型Cu基催化剂,其特征在于,所述Cu与M的摩尔比为1:(0~2)。
4.根据权利要求3所述的一种负载型Cu基催化剂,其特征在于,所述催化剂中载体的质量分数为10~50%,所述Cu和M均以氧化物形式存在于催化剂中,其中Cu氧化物占催化剂质量20~70%,M氧化物占催化剂质量0~40%。
5.一种用于己二酸二烷基酯加氢制己二醇的催化剂的制备方法,所述方法为:向同时能够生成Cu的沉淀物及M的沉淀物的反应体系中投入粉末状载体,所述粉末状载体在所述反应体系分散成悬浮颗粒;所述粉末状载体选自二氧化钛、二氧化铈中的一种或两种;所述反应体系生成的Cu的沉淀物及M的沉淀物附着在所述载体悬浮颗粒上形成沉淀物,分离该沉淀物,将沉淀物有氧环境下焙烧得到负载型Cu-M基催化剂;其中所述M为Ni,La,Mo,Mn,Fe,Co,Zn,Sn元素中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
S1:金属盐溶液的制备:称取可溶性铜盐、可溶性M盐,配制成金属盐溶液;
S2:沉淀反应:向所述金属盐溶液中加入所述粉末状载体;在金属盐溶液温度30~100℃下,向其中滴加碱性溶液至pH=6~9,同时不断搅拌使生成的Cu及M的氢氧化物吸附在所述载体上,使所述载体悬浮颗粒变大变重形成沉淀物,分离沉淀物得催化剂前驱体;
S3:将步骤S2得到催化剂前驱体在300~700℃下焙烧1~24h得到负载型Cu-M基催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤S2使用的碱性溶液为氨水、尿素、碳酸铵、碳酸氢铵、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种混合。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:步骤S1中的可溶性Cu盐为Cu的硝酸盐、氯化盐或醋酸盐中的任意一种或多种混合;所述可溶性M盐为M的硝酸盐、氯化盐或醋酸盐中的任意一种或多种混合。
9.权利要求1-4所述的负载型Cu基催化剂或权利要求5-8所制备的催化剂在由1,6-己二酸二烷基酯加氢制备1,6-己二醇的反应过程中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,以1,6-己二酸二烷基酯为原料加氢制备1,6-己二醇的反应过程中,所述烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或环己基;反应时控制条件为:使用氢气体积浓度0.1-10%的氮氢混合气、反应温度150-250℃,压力2.0-5.0MPa,1,6-己二酸二烷基酯空速为0.2-1.0kg/kg.h、氢酯摩尔比100-200。
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