[发明专利]一种ETL型分子筛及其制造方法

说明书

本发明提供一种制造ETL型分子筛的新方法，该方法采用将水性凝胶进行水热合成，该水性凝胶中至少包含四价元素Y原子原料和三价元素X原子的原料，并且选用铯离子和季铵盐作为模板剂来制备ETL型分子筛，打破了以往只能采用铷离子与有机物作为模板剂来合成ETL型分子筛方法的局限，合成出了微孔比表面积更高，结晶性更好和更多形貌的ETL型分子筛。

技术领域

本发明涉及一种分子筛及其制造方法。

背景技术

分子筛在催化、离子交换、气体吸附和分离等特性上具有广泛的应用价值，可以用作工业催化剂、离子交换剂、吸附材料等。分子筛的基本单元是SiO₄或者AlO₄的四面体结构。ETL型分子筛具有二维的八元环通道体系，对于铝硅酸盐分子筛，从其在实际应用中的稳定性、催化性能等方面考虑，要求具有高的SiO₂/Al₂O₃摩尔比(以下称“SAR”)。虽然在碱性条件下脱除分子筛骨架中的硅，或者在酸性条件下脱除分子筛骨架中的铝，以及高温水蒸气处理等后处理手段，也可以用来调节分子筛的SAR比，但这些后处理不仅增加了制造成本，往往在分子筛的骨架中形成很多缺陷位，影响了分子筛的离子交换，吸附及分离性能。目前已有的合成ETL型分子筛方法中，通常都是采用铷离子和四甲基氢氧化铵(TMAOH)作为模板剂来合成(非专利文献1)，也有采用铷离子和胆碱作为模板剂来合成(非专利文献2)，这些方法合成出来的ETL型分子筛，微孔比表面积相对较低，最高只有210m²/g。对于分子筛而言，微孔比表面积是衡量一个分子筛结晶性的重要标准，结晶性更好的分子筛在催化、离子交换、气体吸附和分离等特性上都显示出更好的优势。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第4581211号

非专利文献

非专利文献1：Zeolites，1992，12，24-31.

非专利文献2：Angew.Chem.Int.Ed.2016，55，7369-7373.

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题在于，提供采用铷离子之外的碱金属离子和季铵盐作为模板剂合成ETL型分子筛的新方法，合成微孔比表面积更高，结晶性更好和形貌更多的ETL型分子筛。

用于解决问题的方案

本发明人等深入研究，结果发现，采用铯离子和季铵盐作为模板剂能够合成微孔比表面积更高，结晶性更好和形貌更多的ETL型分子筛、优选高二氧化硅分子筛，从而解决上述问题。

本发明是基于这样的见解而完成的，其宗旨如下所述。

1.一种ETL型分子筛，采用²⁹Si固体核磁测定时，-122～-107ppm之间峰的强度与-107～-100ppm之间峰的强度比为1.33以上。

2.根据1所述的ETL型分子筛，其微孔比表面积为220m²/g以上。

3.一种制造ETL型分子筛的方法，其特征在于，将水性凝胶进行水热合成，该水性凝胶至少包含四价元素Y原子的原料和三价元素X原子的原料，以及铯离子和季铵盐。

4.根据3所述的制造ETL型分子筛的方法，其中，X至少包含铝。

5.根据3～4中任一项所述的制造ETL型分子筛的方法，其中，Y至少包含硅。

6.根据3～5中任一项所述的制造ETL型分子筛的方法，其中，水性凝胶中含有冠醚类化合物。