[发明专利]一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法

权利要求书

1.一种过渡金属催化制备炔烯基硼酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：

以具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃、联硼酸酯类化合物为原料，在铜催化剂和碱的作用下，在无水溶剂中进行反应，得到具有式Ⅰ所示结构的炔烯基硼酸酯；

其中，R₁选自C1～C10烷基、C1～C20取代烷基、C3～C20环烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C40取代杂环基、C3～C30硅烷基、C6～C20芳基或C6～C30取代芳基；

R_a选自C1～C10的烷基、C1～C20的取代烷基、C3～C20的环烷基、C3～C40的取代环烷基、C3～C40的取代杂环基、C3～C30的硅烷基、C6～C20的芳基或C6～C30的取代芳基；

R_b选自C1～C10的烷基、C6～C20的芳基、C6～C30的取代芳基或氢原子；

X₁为卤素；

M为硼酸酯基团。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：

A)将联硼酸酯类化合物、碱和铜催化剂置于耐压密闭反应容器中，在保护气氛条件下，加入溶剂，得到混合溶液，再加入具有式Ⅰ-a所示结构的炔基卤类化合物和具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃，进行反应，得到反应产物；

B)将所述反应产物纯化，得到式Ⅰ所示的炔烯基硼酸酯。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，R₁中所述C1～C20取代烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C40取代杂环基和C6～C30取代芳基中的取代基独立的选自烷基、烯基、炔基、芳基、取代芳基、杂芳基、取代杂芳基、环烷基、取代环烷基、杂环基、取代杂环基、卤素、烷氧基、氨基、叔丁基二甲硅基；

M选自以下任意一种结构的硼酸酯基团：

其中，，代表连接键。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述具有式Ⅰ-b所示结构的炔烃选自以下任意一种结构：

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述联硼酸酯类化合物选自

6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述铜催化剂选自具有式II所示结构的铜(I)配合物中的一种或多种；

L-Cu-X₂， 式II

其中，L为氮杂环卡宾配体或膦配体，X₂选自Cl、Br、I、F、OCOR₂或OR₂，R₂选自芳基或C1～C5的烷基。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述氮杂环卡宾配体具有式III所示结构，

其中，R₃、R₄独立的选自C1～C10烷基、C6～C20芳基，R5、R6独立的选自H、C1～C10的烷基、C6～C20的芳基，或R5和R6共同组成环烷基或芳基；

所述膦配体具有式IV所示结构，

其中，R₇、R₈、R₉独立的选自C1～C30烷基、C1～C40取代烷基、C3～C30环烷基、C3～C40取代环烷基、C3～C10杂环基、C3～C40取代杂环基、C6～C20芳基或C6～C40取代芳基。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述碱选自三甲基硅烷醇锂、三甲基硅烷醇钠、三甲基硅烷醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、碳酸钠、碳酸钾和碳酸铯中的一种或多种；

所述无水溶剂选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、1.4-二氧六环、乙腈、乙醚、甲基叔丁基醚、丙酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和甲苯中的一种或多种。