[发明专利]一种四氢萘氧基亚胺锆配合物及其制备方法和应用在审
申请号: | 201810379077.2 | 申请日: | 2018-04-25 |
公开(公告)号: | CN108383864A | 公开(公告)日: | 2018-08-10 |
发明(设计)人: | 郑浩;王原;刘婷婷;罗勇;叶晓峰 | 申请(专利权)人: | 上海化工研究院有限公司 |
主分类号: | C07F7/00 | 分类号: | C07F7/00;C07F7/08;C08F10/00;C08F110/02;C08F110/06;C08F210/16;C08F210/02;C08F232/08;C08F4/642;C08F4/646 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 杨元焱 |
地址: | 200062 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 锆配合物 丙烯 四氢萘 降冰片烯 氧基亚胺 共聚 己烯 均聚 辛烯 制备 聚丙烯 制备方法和应用 聚乙烯 分子量分布 催化活性 催化烯烃 催化乙烯 高分子量 工业部门 合成路线 配体锂盐 中性配体 助催化剂 共聚物 卤化锆 配合物 烷基锂 重结晶 可用 收率 亚胺 浓缩 应用 | ||
1.一种四氢萘氧基亚胺锆配合物,其特征在于,具有以下通式:
式(I)中:R1~R3分别代表氢,C1~C10直链、支链或环状结构的烷基,枯基,烷氧基,硅烷基,C7~C20单或多芳基取代的烷基,卤素;R4代表C1~C10直链、支链或环状结构的烷基,C6~C10单或多烷基、卤素取代或未取代的苄基;R5代表卤素。
2.根据权利要求1所述的一种四氢萘氧基亚胺锆配合物,其特征在于,R1~R3优选为氢,C1~C6直链、支链或环状结构的烷基,枯基,甲氧基,异丙氧基,三甲基硅基,C7~C15单或多芳基取代的烷基,氯,溴或碘;R4优选为C1~C6直链、支链或环状的烷基,C6~C10单或多烷基、氟、氯取代或未取代的苄基;R5优选为氟或氯。
3.如权利要求1或2任一项所述的一种四氢萘氧基亚胺锆配合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将式(II)所示的四氢萘酚亚胺中性配体与烷基锂反应后,与卤化锆按摩尔比为1:1.0~2.5在有机介质中反应,
所述的有机介质选自四氢呋喃、乙醚、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、石油醚或正己烷中的一种或两种;所述的卤化锆为Zr(R5)4或Zr(R5)4·2THF,其中,R5为卤素基团;反应温度为-78~110℃,优选为20~80℃,反应时间为2~96h,优选为2~48h,反应产物经过滤、浓缩、重结晶处理获得四氢萘氧基亚胺锆配合物(I)。
4.如权利要求1或2任一项所述的一种四氢萘氧基亚胺锆配合物的应用,其特征在于,在烷基铝氧烷存在下用于烯烃均聚和共聚。
5.根据权利要求4所述的一种四氢萘氧基亚胺锆配合物的应用,其特征在于,所述的烷基铝氧烷选自甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷或异丙基铝氧烷;所述烯烃选自乙烯、丙烯、1-己烯、1-辛烯或降冰片烯。
6.根据权利要求5所述的一种四氢萘氧基亚胺锆配合物的应用,其特征在于,以四氢萘氧基亚胺锆配合物为主催化剂,以烷基铝氧烷为助催化剂,使乙烯或丙烯在0~150℃下均聚,主催化剂与助催化剂的摩尔比为1:1~100000,优选1:50~10000;乙烯或丙烯的压力为0.1~10.0MPa,优选0.1~5.0MPa。
7.根据权利要求5所述的一种四氢萘氧基亚胺锆配合物的应用,其特征在于,以四氢萘氧基亚胺锆配合物为主催化剂,以烷基铝氧烷为助催化剂,使乙烯和丙烯在0~150℃下共聚,主催化剂与助催化剂的摩尔比为1:1~100000,优选1:50~10000;乙烯和丙烯的总压力为0.1~10.0MPa,优选0.1~5.0MPa;乙烯和丙烯的压力比为1:9~9:1,优选3:7~7:3。
8.根据权利要求5所述的一种四氢萘氧基亚胺锆配合物的应用,其特征在于,以四氢萘氧基亚胺锆配合物为主催化剂,以烷基铝氧烷为助催化剂,使乙烯和1-己烯在0~150℃下共聚,主催化剂与助催化剂的摩尔比为1:1~100000,优选1:50~10000;乙烯压力为0.1~10.0MPa,优选0.1~5.0MPa;催化剂与1-己烯的摩尔比为1:1000-100000,优选为1:2000-50000。
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