[发明专利]一种3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇缩丁醛树脂在10％乙醇溶液中的粘度为40-250Pa.s，优选为60-150Pa.s。

2.根据权利要求1所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇缩丁醛树脂残余丁醛含量≤10ppm，优选残余丁醛含量≤5ppm。

3.根据权利要求1所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇缩丁醛树脂残余二乙基己烯醛含量≤1000ppm，优选残余二乙基己烯醛含量≤500ppm。

4.根据权利要求1所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇缩丁醛树脂的酸值≤0.2mgKOH/g，优选酸值≤0.1mgKOH/g。

5.根据权利要求1所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂，其特征在于，所述聚乙烯醇缩丁醛树脂的羟基值为14-35％，缩醛度为60-85％，乙酰基含量1％-10％。

6.一种权利要求1-5中任一项所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征在于，所述方法为聚乙烯醇与醛在酸催化下发生缩合反应，包括如下步骤：

(1)聚乙烯醇的溶解：将聚乙烯醇溶解成为8％-15％的水溶液，并将30％以上浓度的盐酸和乳化剂加入到溶液中，搅拌均匀，所述聚乙烯醇的聚合度为300-1000，醇解度为90％-99％，所述盐酸的加入量为聚乙烯醇质量的5-10％，乳化剂加入量为聚乙烯醇质量的0.1-0.5％；

(2)缩合反应：在搅拌条件下，在上述聚乙烯醇溶液中缓慢加入丁醛，缓慢升温并保温反应，丁醛的加入量为聚乙烯醇质量的45％-60％；

(3)中和反应：在上述反应液中加入碱液中和，至pH值为3-5，并保持30min 以上；

(4)水洗干燥：将上述反应产物用去离子水进行第一次冷热交替洗涤，再用碱液调整pH值为11，并使之保持30min以上，用去离子水进行第二次洗涤后离心分离产物并干燥得到聚乙烯醇缩丁醛树脂粉末。

7.根据权利要求6所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇可以使用单一牌号的聚乙烯醇，也可以使用不同牌号的聚乙烯醇混合。

8.根据权利要求6所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中缩合反应包括：将步骤(1)中的聚乙烯醇溶液温度降低到5-20℃，在搅拌条件下，将丁醛在30分钟内缓慢加入到上述反应液中，保温10-40分钟，再在1-5个小时内将温度缓慢升到60-80℃，并将此温度保持20-120分钟进行反应。

9.根据权利要求6所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中碱液中和至反应液pH值为3-4。

10.根据权利要求6所述的3D打印专用聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中第一次冷热交替洗涤包括，先用热水洗涤，再用冷水洗涤，热水洗涤次数不少于3次，冷水洗涤次数不少于2次，第二次洗涤次数不少于3次，所述热水为50-60℃的去离子水，所述冷水为室温的去离子水。