[发明专利]可用于ent-kaurane家族天然产物合成的不对称DA反应的方法及其产物

权利要求书

1.不对称DA反应的方法,其特征在于，以大位阻噁唑啉配体为催化剂，直接采用烯醇硅醚作为双烯体与β-酮酯亲双烯体进行不对称Dials-Alder反应，获得具有cis-decaline核心骨架结构光学纯的化合物；

所述烯醇硅醚的结构式为：

所述大位阻噁唑啉配体选自以下结构式的一种或几种：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括步骤：

反应步骤：将β-酮酯亲双烯体溶于第一溶剂中，加入三氟甲磺酸铜和大位阻噁唑啉配体化合物，搅拌，加入烯醇硅醚溶于第一溶剂的溶液进行反应；

分离产物步骤：加水淬灭反应，分离、清洗、干燥、过滤、浓缩有机相，柱色谱分离得到粗产物；

获得产物步骤：将所述粗产物溶解在THF溶剂中，加入TBAF反应后加水淬灭反应，分离、清洗、干燥、过滤、浓缩有机相，柱色谱分离获得具有cis-decaline核心骨架结构光学纯的化合物；所述THF是指四氢呋喃，所述TBAF是指四丁基氟化铵。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，包括步骤：

反应步骤：在0-30℃下，将β-酮酯亲双烯体溶于第一溶剂中，加入三氟甲磺酸铜和大位阻噁唑啉配体化合物，搅拌5min-1h，加入烯醇硅醚溶于第一溶剂的溶液进行反应；

分离产物步骤：加水淬灭反应，乙酸乙酯萃取水相合并有机相、饱和食盐水清洗、无水MgSO4干燥、过滤、浓缩有机相，柱色谱分离得到粗产物；

获得产物步骤：将所述粗产物溶解在THF中，加入TBAF反应5-30min后加水淬灭反应，乙酸乙酯萃取水相合并有机相、饱和食盐水清洗、无水MgSO4干燥、过滤、浓缩有机相，柱色谱分离获得具有cis-decaline核心骨架结构光学纯的化合物。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述β-酮酯亲双烯体包括结构式2所示的化合物，

R4、R5分别为H或烷基。

5.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述β-酮酯亲双烯体的结构式为：

6.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述第一溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、二氯甲烷与甲苯1:1混合溶剂、二氯乙烷与甲苯1:1混合溶剂、氯苯、1,2-二氯苯、溴苯、1,1，1-三氯乙烷、三氯甲烷或1,3-二氯丙烷。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述第一溶剂为二氯乙烷。

8.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述获得的具有cis-decaline核心骨架结构光学纯的化合物的结构式如结构式3所示，

R1、R2、R4、R5分别为H或烷基，R3为TIPS、TBS、TBDPS、TES。

9.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述具有cis-decaline核心骨架结构光学纯化合物的结构式为

10.权利要求1-9任一项所述方法获得的具有cis-decaline核心骨架结构光学纯的化合物。

11.权利要求1-10任一项所述方法获得的具有cis-decaline核心骨架结构光学纯的化合物在人工合成ent-kaurane家族天然产物中的用途。

12.大位阻噁唑啉配体作为作为烯醇硅醚与β-酮酯亲双烯体不对称Dials-Alder反应的催化剂的用途；

所述烯醇硅醚的结构式为：