[发明专利]一种含3-硅基的1;2;3;5-四取代苯及其合成方法

说明书

本发明公开一种利用3‑位含有硅基团的简单芳炔前体合成含3‑硅基的1,2,3,5‑四取代苯及其合成方法，结构如图所示。该含3‑硅基的1,2,3,5‑四取代苯的合成方法包括3‑位含有硅基团的芳炔炔前体及3,3‑二甲基烯丙基苯基亚砜的合成两个步骤。利用3‑位含有硅基团的简单芳炔前体与3,3‑二甲基烯丙基苯基亚砜以及溴乙酸乙酯一锅煮进行反应，可以得到含3‑硅基的1,2,3,5‑四取代苯。本发明的技术效果是，该化合物及其合成方法在有机物合成和药物合成领域具有广阔的应用前景；其次，此方法合成方法简便，能大量制备。

技术领域

本发明提出一种利用3号位置含有硅基团的简单芳炔前体合成一种含3-硅基的1,2,3,5-四取代苯的新方法。

背景技术

具有多个取代基团的苯广泛存在于天然产物和药物分子的核心结构中，也是众多有机功能材料的核心骨架。如何用简单高效的方法制备多取代苯的衍生物，一直以来都是合成有机化学的一个重要研究方向。

近年来，芳炔化学受到了广泛关注，主要是因为芳炔中间体的三键具有很高的活性，可以与很多亲芳炔试剂反应，同时在芳环的邻位引入两个官能团。但是，也正是由于芳炔中间体三键只能提供两个反应位点的特点，使芳炔在参与化学反应时，只能在芳环邻位发生双官能化反应，很难同时实现芳环其它位置上的官能化。为了解决上述问题，Li于2016年报道了将简单芳炔反应与Claisen重排相串联的化学转化过程，成功合成了芳环邻位三官能化产物，具体参见“Aryne 1,2,3-Trifunctionalization with Aryl AllylSulfoxides”(苯基烯丙基亚砜参与的芳环1,2,3-三官能化)，Yuanyuan Li；Dachuan Qiu；Rongrong Gu；Junli Wang；Jiarong Shi；Yang Li^*.J.Am.Chem.Soc.,2016,138, 10814–10817。但是，在合成含有三个以上取代基苯时，该方法也无能为力。这也是该领域技术人员一直渴望而无法解决的技术难题。

发明内容

针对上述技术难题，本发明提出了一种含3-硅基的1,2,3,5-四取代苯及其合成方法，该方法具有一步合成含3-硅基的1,2,3,5-四取代苯的特性。

为了解决上述技术难题，本发明提供地一种含3-硅基1,2,3,5- 四取代苯结构如下：

本发明的含3-硅基的1,2,3,5-四取代苯的合成方法包括以下骤：

步骤一，3-位含有硅基芳炔前体的制备

3号位置为硅基团的简单芳炔前体为已知化合物，其具体合成步骤参见文献“Aryne Trifunctionalization Enabled by 3-Silylaryne as a 1,2-BenzdiyneEquivalent”(用3-硅基芳炔作为1,2-苯二炔前体实现的芳环三官能化)Chunjie Lv；Caiwen Wan；Song Liu；Yu Lan^*and Yang Li^*.Org.Lett.,2018,DOI:10.1021/acs.orglett.8b00469；

步骤二，3,3-二甲基烯丙基苯基亚砜的制备

3,3-二甲基烯丙基苯基亚砜为已知化合物，其具体合成步骤参见文献“Aryne 1,2,3-Trifunctionalization with Aryl Allyl Sulfoxides”(苯基烯丙基亚砜参与的芳环1,2,3-三官能化),Yuanyuan Li；Dachuan Qiu；Rongrong Gu；Junli Wang；Jiarong Shi；Yang Li^*.J.Am.Chem. Soc.,2016,138,10814–10817；

步骤三，含3-硅基的1,2,3,5-四取代苯的合成