[发明专利]制备2，3，3，3-四氟-2-丙烯的方法

说明书

本发明涉及制备2,3,3,3‑四氟‑2‑丙烯的方法，具体公开了以整合的三个步骤由1,1,2,3‑四氯‑丙烯(本文简称为“TCP”)制造1234yf的方法：(a)在气相中对TCP进行R‑1氢氟化以形成1233xf；(b)在液相中或者在液相中随后在气相中对1233xf进行R‑2氢氟化以形成244bb；以及(c)在液相或气相中对244bb进行R‑3脱氯化氢以制备1234yf；其中步骤(a)的TCP气相氢氟化在比123xf液相氢氟化更低的压力下进行；和其中用水洗涤这些步骤期间产生的HCl以形成酸溶液，并且用苛性碱溶液洗涤有机成分并随后在进一步处理之前干燥。

本申请是一项发明专利申请的分案申请，其母案的申请日为2012年1月13日、申请号为201280005395.3(PCT/US2012/021158)、发明名称为“制备2,3,3,3-四氟-2-丙烯的方法”。

相关申请的交叉引用

本申请要求2011年1月19日提交的、共用拥有的、未决美国临时专利申请61/434,005号的国内优先权，其公开内容通过引用在此并入本文。

技术领域

氟代烃，特别是氟化烯烃，作为一类，具有许多和多种用途，包括用作化学中间体和单体。具体地，氢化产物可用作制冷剂、用于制备制冷剂的单体或中间体，特别是被认为具有低全球变暖潜势的那些制冷剂。

背景技术

本发明尤其涉及2,3,3,3-四氟-2-丙烯制备的改进，所述2,3,3,3-四氟-2-丙烯也称作1234yf并具有化学式：

CF₃-CF＝CH₂。

该化学化合物具有零臭氧消耗潜势和低全球变暖潜势，使得其可用作和期望作为制冷、发泡和其它应用中所用的现有材料的替代物，在这些应用中目前使用氟代烃例如1,1,1,2-四氟乙烷，也称作134a并已知化学式为CH₂F-CF₃。

WO2009/138764公开了一种用于制备1234yf的方法，包括四个步骤：(1)在氢化催化剂存在下使1,1,2,3,3,3-六氟丙烯(1216)与氢气接触以制备1,1,2,3,3,3-六氟丙烷(236ea)；(2)使236ea脱氟化氢以制备1,2,3,3,3-五氟丙烯(1225ye)；(3)在氢化催化剂存在下使1225ye与氢气接触以制备1,2,3,3,3-五氟丙烷(245eb)；和(4)使(245eb)脱氟化氢以制备(1234yf)。该方法的一部分包括在干燥塔中使用H₂SO₄，用以自反应物移除水。

本领域已知使用非整合的三步骤路线由1,1,2,3-四氯丙烯(TCP或CCl₂＝CCl-CH₂Cl)制备1234yf；参见例如美国专利公开2007/0197842号，其公开内容通过引用在此并入本文：

TCP+3HF→1233xf+3HC1(其中1233xf为CH₂＝CC1-CF₃)

1233xf→244bb(其中244bb为CF₃-CFC1-CH₃)

244bb→1234yf+HCl

发明内容

本发明提供了一种整合方法，与需要分离设备以在使中间体经受进一步反应之前制备和分离各单独的工艺中间体的常规设计方法相比，其将减少所述方法所需的处理设备量，从而降低资本投入和操作成本。因此，本发明提供了用于制备2,3,3,3-四氟-2-丙烯(1234yf)的方法，其在投资和操作方面经济得多。

本发明的一个实施方案是以整合的三个步骤由TCP，即1,1,2,3-四氯丙烯，制造1234yf的方法，其包括：