[发明专利]用于制备乙烯的共聚物的方法

说明书

本申请涉及用于制备乙烯的共聚物的方法。一种用于制备乙烯的弹性聚合物的方法，所述方法包括在催化体系的存在下使单体的混合物在悬浮液中聚合，所述单体的混合物包括乙烯、至少一种具有从3至12个碳原子的α‑烯烃、可能的至少一种具有从4至20个碳原子的非共轭二烯，所述催化体系包括：‑选自含钒化合物的至少一种催化剂在油中的悬浮液；‑至少一种助催化剂本身，其选自含铝化合物；‑至少一种活化剂本身，其选自含氯化合物。

本申请是申请日为2012年11月23日，申请号为201280057885.8，发明名称为“用于制备乙烯的共聚物的方法”的申请的分案申请。

本发明涉及用于制备乙烯的弹性聚合物的方法。

更具体地，本发明涉及用于在催化体系的存在下制备乙烯的弹性聚合物的方法，所述催化体系包括选自含钒化合物的至少一种催化剂在油中的悬浮液、选自含铝化合物的至少一种助催化剂本身、选自含氯化合物的至少一种活化剂本身。

用于制备乙烯的弹性共聚物的方法在本领域是已知的。

例如，美国专利US 5,919,877，描述用于乙烯与具有从3至10个碳原子的α-烯烃(优选地丙烯)，以及可能地与非共轭二烯聚合的方法，所述方法在含钒催化剂和基本上由铝的有机化合物组成的助催化剂的存在下以及可能地在卤化活化剂的存在下，在液体单体的悬浮液中实现，该方法的特征在于在反应环境中不溶解的上述含钒催化剂，是在乙烯或α-烯烃的惰性气氛中通过混合得到的沉淀物：

(a)以氧化态3至5的钒化合物；

(b)基本上是选自具有通式R_nAlX_m的那些的化合物的烃溶液，其中R是C₁-C₂₀烷基，X是卤素，m+n＝3，n是从0至2的范围的整数。

据说上述方法能够产生以改进的形态为特征的乙烯的弹性聚合物。此外，据说上述方法以基本没有或在任何情况下大大减少聚合反应器的结垢为特征。

欧洲专利申请EP 967 231描述用于制备烯烃聚合物，特别是具有长链分支的乙烯-丙烯-二烯(EPDM)聚合物的方法，该方法包括使烯烃单体在催化体系的存在下聚合的步骤，所述催化体系包括：

-包括含钒化合物的催化剂，条件是：所述化合物不包括直接连接至钒的卤素；

-选自有机含铝化合物的助催化剂，具有从约1至约2的范围的卤素和铝之间的摩尔比；

-具有式(I)的活化剂：

其中：

-R₁选自包括以下的组：取代的或未被取代的C₁-C₁₀烷基；取代的或未被取代的C₅-C₂₀芳基；取代的或未被取代的C₃-C₂₀环烷基；条件是：基团-C(O)OR₁可以被碳酸衍生物、酮基、或氰基取代；

-R₂、R₃和R₄，彼此相同或不同，选自以下基团之一：(a)R₁；(b)卤素；以及(c)氢；取代的或未被取代的C₁-C₁₀烷基；取代的或未被取代的C₅-C₂₀芳基；取代的或未被取代的C₁-C₁₀烷氧基；取代的或未被取代的C₅-C₂₀芳氧基，或-C(O)OR₇基团，其中R₇是C₁-C₂₀烃基；条件是：

(i)R₂、R₃和R₄中的至少一个选自基团(b)，并且