[发明专利]一种含有联苯骨架的手性化合物及其制备方法与应用

说明书

本发明涉及一种含有联苯骨架的手性化合物及其制备方法与应用，手性化合物的化学结构式为其中，R¹、R²分别独立地选自氢、甲基、叔丁基、卤素、苯基、取代苯基、萘基或取代萘基，R³选自乙烯基、羧基或二苯基膦，R⁴选自硫、氧或硒，R⁵选自羟基或三氟甲磺酰胺基，R⁶选自硫或氧；手性化合物由(R)‑3,3’‑二叔丁基‑5,5’‑二溴‑6,6’‑二甲基‑1,1’‑联苯‑2,2’‑二酚制备而成；手性化合物作为催化剂，用于催化不对称反应。与现有技术相比，本发明提供了一系列基于联苯骨架的手性化合物，包括手性磷酸、双膦、磷酰胺、硫代磷酸、硫代磷酰胺酯、双烯、二羧酸等，这些手性化合物可以用作不对称反应中的催化剂，且结构较为简单，易于合成制备，应用前景广阔。

技术领域

本发明属于手性化合物技术领域，涉及一种含有联苯骨架的手性化合物及其制备方法与应用。

背景技术

经过多年的发展，不对称催化已成为合成手性物质最经济有效的一种方法。其中，轴手性化合物在不对称催化合成中具有非常重要的地位，新型轴手性催化剂的设计及其催化性能一直是研究的热点。最具有代表性的是手性联萘化合物，主要包括以下几种：

这些化合物以及其衍生物已经被广泛用于不对称催化，且其中一部分取得了较好的催化效果。然而，由于手性联萘化合物的结构较为复杂，且合成步骤较多，制备过程繁琐，因而在实际应用中具有较大的局限性。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种含有联苯骨架的手性化合物及其制备方法与应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种含有联苯骨架的手性化合物，该手性化合物的化学结构式为

其中，R¹、R²分别独立地选自氢、甲基、叔丁基、卤素、苯基、取代苯基、萘基或取代萘基，R³选自乙烯基、羧基或二苯基膦，R⁴选自硫、氧或硒，R⁵选自羟基或三氟甲磺酰胺基，R⁶选自硫或氧。

作为优选的技术方案，所述的手性化合物为对映异构体。

进一步地，所述的卤素为溴或碘。

进一步地，所述的取代苯基为酯基取代苯基，所述的取代萘基为酯基取代萘基。

进一步地，该手性化合物的化学结构式为

其中，Tf为三氟甲磺酰基，Ph为苯基，Me为甲基。

作为优选的技术方案，所述的手性化合物的取代基团为磷酸基团、硫代磷酸基团或亚氨二磷酸基团。其中，联苯磷酸类手性化合物可以作为手性联萘磷酸、手性螺环磷酸以及手性氢化联萘磷酸类催化剂的替代物；硫代磷酸类手性化合物作为一种酸性强于磷酸的布朗斯特酸，可以用于活化一些活性较低的底物；亚氨二磷酸类手性化合物由两个相同的联苯二酚单元构成，与磷酸类化合物相比可以更好地调节催化位点的活性，它可以通过两个骨架3,3’-位置上的基团相互限制为反应提供更大的位阻。

一种含有联苯骨架的手性化合物的制备方法，所述的手性化合物由(R)-3,3’-二叔丁基-5,5’-二溴-6,6’-二甲基-1,1’-联苯-2,2’-二酚制备而成。(R)-3,3’-二叔丁基-5,5’-二溴-6,6’-二甲基-1,1’-联苯-2,2’-二酚是一种具有C₂对称性的轴手性化合物，易于大量制备，通过简单的共结晶拆分便可以得到大量具有高手性纯度的单体，且其骨架易于后修饰。