[发明专利]一种高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的简便方法

权利要求书

1.一种高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，包括：

在室温下，于反应介质中进行二异氰酸酯与多元醇的逐步沉淀聚合，其中，

所述多元醇中含氟多元醇占10~100%，余量为不含氟的普通多元醇；所述的含氟多元醇为3-氟-1,2-丙二醇，四氟丁二醇、2,3-二氟-1,4-丁二醇，六氟戊二醇、八氟己二醇、氟骨三醇、2,4-二氟间苯二酚，3-氟邻苯二酚，3-三氟甲基苯对苯二酚，氟氢醌，含氟聚醚二元醇、含氟聚酯二元醇之一或组合；所述的普通多元醇选自乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、丁四醇、季戊四醇、戊五醇之一或组合；

所述的反应介质为丙酮、丁酮、乙腈、二甲基亚砜、二氧六环、吡啶、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯、N,N'-二甲基甲酰胺、N,N'-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮之一或组合；

二异氰酸酯和多元醇单体总量为体系总质量的5~30%；二异氰酸酯中的异氰酸酯基与多元醇中羟基的摩尔比为0.5~1.5﹕1；

待单体在反应介质中溶解后，将反应体系密封，于25~95℃、振荡频率为0~200 osc/min的条件下聚合反应30~180 min；反应完成后，将产物进行离心分离或抽滤，所得固体经溶剂洗涤后干燥，即得含氟聚氨酯单分散微球。

2.如权利要求1所述的高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，其特征在于所述的二异氰酸酯选自异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、邻苯二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸基-3,3'-二甲基联苯、萘二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯之一或组合。

3.如权利要求1所述的高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，其特征在于所述二异氰酸酯中的异氰酸酯基与多元醇中羟基的摩尔比为0.8~1.2﹕1。

4.如权利要求1所述的高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，其特征在于含氟多元醇的用量占多元醇总质量的30~100%。

5.如权利要求1所述的高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，其特征在于所述含氟多元醇的用量占多元醇总质量的50~100%。

6.如权利要求1所述的高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，其特征在于所述聚合反应的温度为30~90 ℃。

7.如权利要求1所述的高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，其特征在于所述聚合反应的温度为50~85 ℃。

8.如权利要求1所述的高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，其特征在于所述振荡频率为0~150 osc/min。

9.如权利要求1所述的高产率制备含氟聚氨酯单分散微球的方法，其特征在于步骤如下：

室温下，在反应瓶中加入75~95 g反应介质，所述反应介质为乙腈或乙腈与N,N'-二甲基甲酰胺的混合物，再加入5~25 g的异佛尔酮二异氰酸酯和四氟丁二醇单体，使体系总质量为100 g；异佛尔酮二异氰酸酯和四氟丁二醇的摩尔比为0.8~1.2﹕1；待单体完全溶解后，将反应瓶密封并置于温度为30～85℃的恒温水浴振荡器中，在0~120 osc/min的振频下反应30~120 min；反应完毕后，将反应产物进行抽滤，所得固体用乙腈洗涤两次后放入100 ℃烘箱中干燥3 h。