[发明专利]一种一锅法合成1-氯-2-碘二卤代物的方法

权利要求书

1.一种式(Ⅳ)所示的1-氯-2-碘二卤代物的合成方法，其特征在于：所述的合成方法具体按照如下步骤进行制备：

(1)将式(I)所示的烯烃化合物与碘源、式(II)所示的叔丁基过氧化氢、式(Ⅲ)所示的N-羟基苯并三氮唑混合于有机溶剂中，在室温到50℃下，反应完全得到反应液A；所述式(I)所示的烯烃化合物与碘源、式(II)所示的叔丁基过氧化氢、式(Ⅲ)所示的N-羟基苯并三氮唑的投料物质的量之比为1:0.5-1:2-4:1.2-2。

(2)向步骤(1)所得反应液A中加入乙酰氯，在室温下反应完全，所得反应液B经后处理得到所述的1-氯-2-碘二卤代化合物；所述的乙酰氯的加入量与所述的式(I)所示的烯烃化合物的物质的量之比为4～6:1；

式(I)或式(Ⅳ)中：

R₁为取代苯基或萘基；所述取代苯基为被硝基、C_1-5烷基、C_1-5的烷氧基、C_1-5的烷酯基或氰基取代的苯基。

2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述式(I)所示的取代烯烃选自下列之一：苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-氰基苯乙烯、茚、(戊-4-烯-1-基氧基)苯或戊-4-烯-1-基苯甲酸酯。

3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述式(I)所示的取代烯烃选自下列之一：苯乙烯或4-氰基苯乙烯。

4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的碘源为碘单质。

5.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的有机溶剂为二氯甲烷或1，2-二氯甲烷。

6.如权利要求1或5所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的有机溶剂的体积用量以所述的式(I)所示的取代烯烃化合物的物质的量之比为3-3.3ml/mmol。

7.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，反应时间为4-6h。

8.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，反应时间为10-16h。

9.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的反应液B的后处理方法为：反应结束后，将反应液B先进行减压浓缩得到油状物，所得油状物再进行柱层析分离，以体积比为6/1-20/1的石油醚/乙酸乙酯混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂后干燥，即得所述的1-氯-2-碘二卤代物。

10.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述合成方法按照如下步骤进行制备：

(1)将式(I)所示的取代烯烃化合物与碘源、式(II)所示的叔丁基过氧化氢、式(III)所示的N-羟基苯并三氮唑混合于有机溶剂中，在40℃下反应4-6h，得到反应液A；所述式(I)所示的取代烯烃化合物与碘源、式(II)所示的叔丁基过氧化氢、式(III)所示的N-羟基苯并三氮唑的投料物质的量之比为1：0.5：2：1.2；所述式(I)所示的取代烯烃化合物选自下列之一：苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-氰基苯乙烯、茚、(戊-4-烯-1-基氧基)苯或戊-4-烯-1-基苯甲酸酯；所述碘源为碘单质；所述的溶剂为二氯甲烷或1,2-二氯乙烷；所述的溶剂的体积用量以式(I)所示的取代炔烃化合物的物质的量计为3-3.3ml/mmol；

(2)向步骤(1)所得反应液A中加入乙酰氯，在室温下反应10-16h，反应结束后将反应液B先进行减压浓缩得到油状物，将所得油状物再进行柱层析分离，以石油醚或体积比20/1-6/1的石油醚/乙酸乙酯混合液为洗脱剂，收集并合并含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂后干燥，即得所述的1-氯-2-碘二卤代化合物；所述的乙酰氯的加入量与所述的式(I)所示的烯烃化合物的物质的量之比为5:1。