[发明专利]一种低氯酚醛环氧树脂的制备方法

说明书

本发明属于高分子材料领域，特别涉及一种低氯酚醛环氧树脂的制备方法。本发明所述的低氯酚醛环氧树脂的制备方法，步骤包括：将酚醛树脂、环氧氯丙烷、有机溶剂混合溶解，得到原料混合溶液；向原料混合溶液中加入NaOH溶液，加热反应，得到反应液I；向反应液I中加入NaOH溶液，减压降温回流脱水反应，得到反应液II；将反应液II中的环氧氯丙烷回收，得到酚醛环氧树脂粗产物；将酚醛环氧树脂粗产物溶于甲基异丁基甲酮中，加入NaOH溶液，精制反应，得反应液III；将反应液III加酸液中和，回收甲基异丁基甲酮，得到低氯酚醛环氧树脂。本发明抑制了副反应发生，实现把总氯降低到1000ppm以下。

技术领域

本发明属于高分子材料领域，特别涉及一种低氯酚醛环氧树脂的制备方法。

背景技术

所谓酚醛环氧树脂（PNE），是指把酚醛树脂和环氧氯丙烷（ECH）做原料，在催化剂烧碱（NaOH）的作用下，经过回流脱水反应而得到的酚醛环氧化树脂。用普通方法制造的酚醛环氧树脂总氯含量在1500ppm左右。

近年来，由于对电子材料用途的酚醛环氧树脂要求越来越高，因此有必要开发新的实用方法，降低酚醛环氧树脂的总氯含量，使之成为高纯度、电子级酚醛环氧树脂，是制造技术向前发展的必然要求。

发明内容

本发明所述的低氯酚醛环氧树脂的制备方法，步骤包括：

（1）将酚醛树脂、环氧氯丙烷、有机溶剂混合溶解，得到原料混合溶液；

（2）向原料混合溶液中加入NaOH溶液，加热反应，得到反应液I；

（3）向反应液I中加入NaOH溶液，减压降温回流脱水反应，得到反应液II；

（4）将反应液II中的环氧氯丙烷回收，得到酚醛环氧树脂粗产物；

（5）将酚醛环氧树脂粗产物溶于甲基异丁基甲酮中，加入NaOH溶液，精制反应，得反应液III；

（6）将反应液III加酸液中和，回收甲基异丁基甲酮，得到低氯酚醛环氧树脂。

优选的，步骤（1）中有机溶剂为二甲亚砜、二乙基卡必醇、1.4-二噁烷、丁醇、甲基异丁基甲酮、甲苯中的一种或多种。

优选的，步骤（1）中有机溶剂为二甲亚砜和二乙基卡必醇的混合，重量比为：二甲亚砜∶二乙基卡必醇=1∶1。优选的，步骤（1）中采用以下重量份数的酚醛树脂、环氧氯丙烷、有机溶剂：

酚醛树脂 25~30份；

环氧氯丙烷 90~110份；

有机溶剂 30~40份。

优选的，步骤（1）中采用以下重量份数的酚醛树脂、环氧氯丙烷、有机溶剂：

酚醛树脂 28份；

环氧氯丙烷 100份；

有机溶剂 34份。

优选的，步骤（1）中溶解的温度为50℃。

优选的，步骤（2）中NaOH溶液为50wt.%的水溶液，NaOH溶液的加入量与酚醛树脂用量的重量比为：NaOH溶液∶酚醛树脂=1∶13，加热反应的温度为60℃。

优选的，步骤（3）中NaOH溶液为50wt.%的水溶液，NaOH溶液的加入量与酚醛树脂用量的重量比为： NaOH溶液∶酚醛树脂=8.6∶13，减压降温回流脱水反应的压力为10KPa，温度为48℃。

优选的，步骤（4）中环氧氯丙烷回收的温度为130℃、真空度为3KPa。