[发明专利]用于信息存储的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料及其制备方法

权利要求书

1.一种用于信息存储的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)制备二茂铁甲酰氯；

2)制备甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯单体；

3)制备甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺单体；

4)结合甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯单体和甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺单体制备所述二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料。

2.如权利要求1所述的一种用于信息存储的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料的制备方法，其特征在于方法具体包括以下步骤：

1)在无水无氧的条件下，将二茂铁甲酸溶于经回流干燥的二氯甲烷溶剂中，吡啶做催化剂，草酰氯做酰氯化试剂，回流反应5h，真空抽除溶剂及过量的草酰氯，加石油醚，回流2h，减压过滤，真空抽除石油醚，得到二茂铁甲酰氯；

2)向二茂铁甲酰氯中加入经回流干燥的四氢呋喃做溶剂，三乙胺为催化剂，缓慢滴加甲基丙烯酸羟乙酯，回流反应5h，减压过滤，滤液旋蒸，除去溶剂，得到甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯的粗产物，依次用饱和Na₂CO₃溶液和去离子水洗涤三次并过滤，干燥后得到纯净的甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯单体；

3)在无水无氧的条件下，将4-氨基-4’-硝基偶氮苯溶于经回流干燥的二氯甲烷溶剂中，加入三乙胺做催化剂，在冰水浴下缓慢滴加甲基丙烯酰氯，常温反应10h，减压过滤，滤液旋蒸，得到甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺的粗产物；然后依次用Na₂CO₃溶液和去离子水洗涤并进行三次，然后过滤干燥后得到纯净的甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺单体；

4)将甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯单体和甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺单体混合，以偶氮二异丁腈为引发剂，加入二甲基甲酰胺溶液，90℃反应12h；反应结束后，将反应液逐滴滴加至无水甲醇中沉淀，过滤获得滤饼的粗产物；然后用少量四氢呋喃溶解，再滴入无水甲醇中沉淀，反复进行溶解-沉淀操作2-4次，所得滤饼干燥后即为所述的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料。

3.如权利要求2所述的一种用于信息存储的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述二茂铁甲酸与二氯甲烷的质量比为1:15～20，所述二茂铁甲酸与草酰氯的物质的量之比为1:1.2～1.5，所述二茂铁甲酸与吡啶的物质的量之比为1:1.2～1.5，所述二茂铁甲酸与石油醚的质量比为1:7～10。

4.如权利要求2所述的一种用于信息存储的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，所述二茂铁甲酰氯和四氢呋喃的质量比为1:10～13，所述二茂铁甲酰氯和三乙胺的物质的量之比为1:1.2～1.3，所述二茂铁甲酰氯和甲基丙烯酸羟乙酯的物质的量之比为1:1～1.1。

5.如权利要求2所述的一种用于信息存储的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯的粗产物与饱和Na₂CO₃溶液的质量比为1:30～50，甲基丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯的粗产物与去离子水洗涤的体积比为1:30～50。

6.如权利要求2所述的一种用于信息存储的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，所述4-氨基-4’-硝基偶氮苯与二氯甲烷的质量比为1:11～35，所述4-氨基-4’-硝基偶氮苯与三乙胺的物质的量之比为1:1.25～1.3，所述4-氨基-4’-硝基偶氮苯与甲基丙烯酰氯的物质的量之比为1:1.25～1.3。

7.如权利要求2所述的一种用于信息存储的二茂铁基偶氮苯基光电双响应聚合物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺的粗产物与饱和Na₂CO₃溶液的质量比为1:30～50，甲基丙烯酸-4’-硝基偶氮苯胺的粗产物与去离子水洗涤的质量比为1:30～50。