[发明专利]甲醇制烯烃用催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201810016684.2 | 申请日: | 2018-01-08 |
公开(公告)号: | CN110013884B | 公开(公告)日: | 2022-02-18 |
发明(设计)人: | 朱伟平;郭智慧;薛云鹏;李飞 | 申请(专利权)人: | 国家能源投资集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究院 |
主分类号: | B01J38/02 | 分类号: | B01J38/02;B01J38/60;B01J29/90;B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 严政;刘依云 |
地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种制备甲醇制烯烃用催化剂的方法,其特征在于,该方法包括:
(1)加热处理甲醇制烯烃反应产生的催化剂废粉以除去积碳;
(2)于25-100℃的温度下,在溶剂存在下,将加热处理后的催化剂废粉与无机酸性物质混合接触0.5-8h;
(3)将步骤(2)得到的物料进行水热晶化;
(4)将水热晶化后的物料与粘结剂、基质和胶溶剂混合后依次进行陈化、成型和焙烧;
其中,所述方法选择性地进一步包括:在加热处理除催化剂废粉的积碳之后且水热晶化之前,往制备体系中引入新鲜的水热晶化原料;
其中,步骤(2)中的无机酸性物质为磷酸和/或亚磷酸。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中加热处理的条件包括:温度为400-750℃,时间为1-8h。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中,相对于每克的加热处理后的催化剂废粉,所述无机酸性物质的用量为2-10g,溶剂的用量为5-15g。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(2)中,相对于每克的加热处理后的催化剂废粉,所述无机酸性物质的用量为4.5-6.5g,溶剂的用量为6-9g。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(3)中水热晶化的条件包括:温度为150-220℃,时间为6-50h。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(4)中,相对于每克的加热处理后的催化剂废粉,所述粘结剂的用量为3-5g,所述基质的用量为4-7g,所述胶溶剂的用量为0.5-1g。
7.根据权利要求1或6所述的方法,其中,所述粘结剂为铝溶胶、硅溶胶和拟薄水铝石中的至少一种或两种;
和/或,所述基质为高岭土、蒙脱土、膨润土和硅藻土中的至少一种或两种;
和/或,所述胶溶剂为硝酸、柠檬酸、乙酸和磷酸中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述粘结剂为铝溶胶;
和/或,所述基质为高岭土;
和/或,所述胶溶剂为硝酸。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,陈化的时间为1-36h;
和/或,所述成型的方式为喷雾成型且喷雾器入口温度为250-450℃,出口温度为100-200℃;
和/或,步骤(4)中焙烧的条件包括:温度为450-700℃,时间为2-8h。
10.根据权利要求1所述的方法,其中,所述新鲜的水热晶化原料含有模板剂、硅源、铝源、磷源和水,且模板剂、硅源、铝源、磷源和水的摩尔比为(2-10):(0-1.2):(0.8-1.3):(0.3-1.2):(20-200)。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,所述新鲜的水热晶化原料含有模板剂、硅源、铝源、磷源和水,且模板剂、硅源、铝源、磷源和水的摩尔比为(3-8):(0.8-1.2):(1.5-1.8):(1.6-2):100,所述硅源的摩尔量以二氧化硅计,所述铝源的摩尔量以三氧化二铝计,所述磷源的摩尔量以五氧化二磷计;
和/或,硅源、铝源和磷源的总重量与加热处理后的催化剂废粉的重量之间的比值为1:(0.1-0.4)。
12.根据权利要求10或11所述的方法,其中,硅源、铝源和磷源的总重量与加热处理后的催化剂废粉的重量之间的比值为1:(0.15-0.3)。
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