[发明专利]用于高纵横比图案的铜电沉积溶液和方法在审
申请号: | 201780082322.7 | 申请日: | 2017-12-26 |
公开(公告)号: | CN110168146A | 公开(公告)日: | 2019-08-23 |
发明(设计)人: | 洛里安娜·勒里基尤克斯;文森特·梅费里克;米卡卢·蒂亚姆 | 申请(专利权)人: | 阿文尼公司 |
主分类号: | C25D7/12 | 分类号: | C25D7/12;C25D3/38;H01L21/768 |
代理公司: | 北京信慧永光知识产权代理有限责任公司 11290 | 代理人: | 孙雪;杨国强 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 填充 电解液组合物 铜电沉积溶液 半导体器件 铜互连结构 导电表面 高纵横比 铜络合剂 电解液 联吡啶 铜沉积 相容的 空腔 咪唑 图案 制造 | ||
1.一种pH为8.5至9.5的电解液,所述电解液旨在用于将铜电沉积到金属衬底上,所述电解液在水性溶液中包含:
-0.4mM至50mM的混合物,所述混合物由第一芳香胺、第二芳香胺和络合剂组成,所述第一芳香胺为2,2'-联吡啶,并且所述第二芳香胺为咪唑;
-0.4mM至50mM的铜(II)离子,所述铜(II)离子与所述第一芳香胺处于络合物形式、与所述第二芳香胺处于络合物形式并与络合分子处于络合物形式;
其中,由铜(II)离子和所述络合分子组成的络合物的络合常数(常数K)与具有下述配体的铜(II)络合物的络合常数相差的系数高于10、优选高于100,所述配体选自于由所述第一芳香胺、所述第二芳香胺和它们的混合物所组成的组。
2.如权利要求1所述的电解液,其特征在于,铜(II)离子的上述络合剂是酒石酸盐或乙二胺。
3.如权利要求2或3所述的电解液,其特征在于,2,2'-联吡啶的摩尔浓度和咪唑的摩尔浓度之间的比例是1:2至2:1。
4.如前述权利要求中任一项所述的电解液,其特征在于,所述第一胺的浓度和所述络合分子的浓度之间的摩尔比可为1/4至4/1,例如1/3至3/1、或1/2至2/1±10%。
5.一种用于对图案(1)进行铜填充的电化学方法,所述图案(1)在介电衬底(2)中是镂空的,并具有金属种子层(4)的至少一个暴露表面(3),其中,所述图案(1)的开口(5)尺寸小于45nm且形状系数高于2,所述方法包括以下步骤:
-使所述暴露表面(3)与如权利要求1-4中任一项所述的电解液接触;以及
-用阴极电流极化所述暴露表面(3),并允许将铜电沉积到所述暴露表面(3)上,极化足以用不含空隙的铜沉积物(6)完全填充图案(1)的时间。
6.如权利要求5所述的电化学方法,其特征在于,图案(1)的开口(5)尺寸为5nm至45nm且形状系数为3:1至10:1。
7.如权利要求5所述的电化学方法,其特征在于,在所述介电衬底(2)和所述金属种子层(4)之间插入扩散阻挡层(7),所述扩散阻挡层(7)包含选自于由钽(Ta)、钛(Ti)、氮化钽(TaN)、氮化钛(TiN)、锰(Mn)和钨(W)所组成的组中的至少一种材料。
8.如权利要求5所述的电化学方法,其特征在于,阴极电流在第一强度和第二强度之间交替,所述第一强度在1Hz和4kHz之间的频率下为0.33mA/cm2至1.67mA/cm2,所述第二强度在0.5Hz和5kHz之间的频率下等于0mA/cm2。
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