[发明专利]一种用于生产氯化烃的方法

说明书

一种任选地在四氯化碳存在下通过引入1,1,1,3‑四氯丙烷、氯和路易斯酸催化剂来生产1,1,1,2,3‑五氯丙烷的方法，改进包括：将路易斯酸作为氯化烃中的浆料引入。

本申请要求2016年7月26日提交的美国临时申请系列号62/366,680的权益，其通过引用纳入本文。

发明领域

本发明的实施方式提供了用于生产氯化烃的方法，特别是用于生产1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法

背景技术

已经提出氢氟烯烃(HFO)作为“第四代”制冷剂。还已经提出将这些化合物用作发泡剂、杀生物剂、和单体原料。大多数工业上可用的合成技术需要氯化烃原料来生产HFO。特别是2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)可以通过采用1,1,2,3-四氯丙烯(HCC-1230xa)原料来生产。

美国公开第2009/0216055A1教导了通过对1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)脱氯化氢来生产1,1,2,3-四氯丙烯的方法。该专利公开教导了可以通过对1,1,1,3-四氯丙烷(HCC-240fa)、氯和路易斯酸催化剂的反应混合物进行加热在单个反应容器中生产1,1,1,2,3-五氯丙烷。路易斯酸催化剂使1,1,1,3-四氯丙烷脱氯化氢以形成1,1,3-三氯丙烯，然后1,1,3-三氯丙烯在催化剂存在下与氯反应生成1,1,1,2,3-五氯丙烷。将催化剂(例如氯化铁)连续或周期性地加入反应器中，并且通常保持在30-1000ppm。将产物连续或周期性地加入反应性蒸馏系统，其中，在路易斯酸催化剂(如氯化铁)的存在下使1,1,1,2,3-五氯丙烷脱氯化氢成1,1,2,3-四氯丙烯。所采用的蒸馏系统包括反应区、分离区和冷凝区。对反应区中的液体进行加热和搅拌。可以通过容器上的夹套、通过内部热量交换器或通过外部热量交换器来提供热量，并且可以通过泵的循环或搅动来提供搅拌。

因为1,1,2,3-四氯丙烯是合成某些HFO的重要原料，所以需要提高1,1,2,3-四氯丙烯生产方法的效率。

发明概述

本发明的一个或多个实施方式提供了一种任选地在四氯化碳存在下通过引入1,1,1,3-四氯丙烷、氯和路易斯酸催化剂生产1,1,1,2,3-五氯丙烷的方法，改进包括：将路易斯酸作为氯化烃中的浆料引入。

本发明的其它实施方式提供了一种在路易斯酸催化剂存在下通过反应性蒸馏将1,1,1,2,3-五氯丙烷转化为1,1,2,3-四氯丙烯的方法，改进包括：在再沸器内对包含1,1,1,2,3-五氯丙烷和路易斯酸催化剂的粗产物流进行加热，所述再沸器在抑制蒸馏塔和再沸器内反应或沉积物形成的条件下进行操作。

本发明的其它实施方式提供了一种生产1,1,1,2,3-五氯丙烷的方法，所述方法包括：(i)在氯化烃中，提供路易斯酸催化剂的浆料；(ii)使浆料连续循环通过与反应器流体连通的浆料回路；以及(iii)将1,1,1,3-四氯丙烷、氯和浆料引入反应器。

本发明的其它实施方式提供了一种将1,1,1,2,3-五氯丙烷转化为1,1,2,3-四氯丙烷的方法，所述方法包括：(i)提供1,1,1,2,3-五氯丙烷与路易斯酸催化剂的混合物；(ii)在强制循环再沸器中对混合物进行加热；以及(iii)将经加热的混合物从强制循环再沸器引入塔中，由此对在路易斯酸催化剂的存在下加热1,1,1,2,3-五氯丙烷而形成的1,1,2,3-四氯丙烯进行蒸发。

附图说明

图1是用于1,1,1,2,3-五氯丙烷制备的系统的示意图，其中，所述方法包括用于将路易斯酸递送到反应器的浆料回路。

图2是用于在路易斯酸存在下使1,1,1,2,3-五氯丙烷脱氯化氢的系统的示意图。

示例性实施方式的详述